Fiche 63 • Oses simples
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3. STRUCTURES CYCLIQUES
Une réaction de condensation intramoléculaire intervient entre la fonction aldéhyde et la
fonction alcool en C5 des aldohexoses. Cette réaction conduit à une fonction hémi-acétal
(Fiche 8) ; l’aldose linéaire devient un hétérocycle, qualifié de pyranose par homologie avec
le pyrane, hétérocycle monooxygéné à 6 atomes. Exemple, la cyclisation du D-glucose :
1
2
3
4
5
6
1
5
1
6
1
6
D-Glucose
Cyclisation
a-D-glucopyranose
b-D-glucopyranose
Pyrane
Après la cyclisation, le C 1 devient asymétrique. On le nomme carbone anomérique, et on
appelle anomères a et b les deux nouveaux stéréoisomères ; a : le nouveau groupe –OH
et le carbone 6 se projettent de part et d’autre du plan du cycle dans la représentation
en perspective de Haworth ; b : le nouveau groupe – OH et le carbone 6 se projettent du
même côté du plan.
Les aldopentoses se cyclisent en formant une fonction hémi-acétal entre C1 et C4 ; les
cétohexoses forment une fonction hémi-cétal (Fiche 8) entre C2 et C5. On qualifie ces
cycles de furanoses, par homologie avec le furane. Exemples, le D-ribose et le D-fructose :
1
1
4
4
5
5
a-D-Ribofuranose
a-D-Fructofuranose
b-D-Fructofuranose
b-D-Ribofuranose
Furane
1
2
5
6
1
2
5
6
Les aldotétroses et les cétopentoses (exemple, le ribulose) ne forment pas de cycles
stables en solution et restent essentiellement sous forme linéaire.
4. CONFORMATION
Les atomes des cycles pyraniques et furaniques adoptent des conformations variées
à la faveur des rotations de liaisons C–C ou C–O. Les pyranoses peuvent adopter des
conformations « chaise », ou « bateau », les premières étant les plus stables ; exemple :
b-D-glucopyranose chaise (A) et bateau (B). Dans les conformations les plus stables des
furanoses, quatre atomes, dont l’oxygène, se retrouvent dans un même plan ; exemple : le
b-D-ribofuranose (C).
1
1
1
3
A
B
C
9782100724185-Livre.indb 151
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