■a
O
c
=3
û
«JD
t H
O
CM
(5)
-4-«
x:
CT
>.
Q .
O
U
,
K,x{C^Ÿ
D’où 5 ’ = - ^ ^ ^
C
Cette relation montre que plus la concentration C en composé ayant un ion commun
est grande, plus la solubilité est faible.
2. Effet du pH sur la précipitation
Si l’anion du sel MX présente un caractère acido-basique, comme c’est le cas de l’anion
carbonate CO3-“ ou phosphate P04 ^‘, alors le pH influence la solubilité du sel. En effet,
lorsque le pH de la solution est tel que la forme anionique X“ n’est pas prédominante,
la concentration en ligand X“ libre s’en trouve diminuée. D ’après le principe de le
Châtelier, cela a pour effet de déplacer l’équilibre de solubilité dans le sens direct, c’està-dire dans le sens de la solubilisation du sel. La solubilité du sel sera donc plus grande
à des pH plus faibles. Il est donc dans ce cas possible de solubiliser certains sels en
diminuant le pH de la solution.
3. Effet de la complexation
La complexation peut être mise à profit pour solubiliser certains précipités, par
déplacement d’équilibre, en ajoutant à une solution contenant un précipité d ’un cation
métallique un ligand capable de complexer ce cation. Par exemple, si on ajoute du
thiocyanate à une solution contenant un précipité de AgCl :
AgCl,,) ^ A g-+ C l(1)
Produit de solubilité :
=
[Ag*]„x[CI-] cq
(C“)=
Le thiocyanate peut complexer Ag^ selon :
A g^+ 3S C N - ^ Ag(SCN)3
(2)
Constante de formation : P3 =
[Ag(SCN)3^-](C°y
[Ag^][SCN-y
= 10'
La constante de formation globale du complexe est grande : l’équilibre de complexation
est fortement déplacé vers la droite. La complexation de Ag+ par SCN~ entraîne une
diminution de la concentration en Ag^ libre, ce qui a pour effet, d’après le principe de
modération, de déplacer l’équilibre de précipitation vers la droite (dans le sens de la
dissolution du précipité). La complexation permet donc d’augmenter la solubilité de AgCl.
Un autre exemple concerne, l’iode L, utile pour les dosages redox par exemple. L’iode
a une très faible solubilité dans l’eau pure. Pour préparer des solutions d’iode dans
l’eau, sa solubilisation est réalisée par complexation avec l’iodure L avec lequel l’iode
forme un complexe stable : L + L ^ I3". Grâce à cette complexation, il est possible de
solubiliser des quantités importantes d’iode.
La dissolution d’un précipité sera d’autant favorisée que la constante de formation du
complexe sera grande. Dans le cas des précipités très insolubles (produit de solubilité
très élevé), il faut parfois jouer sur plusieurs paramètres pour parvenir à dissoudre le
précipité.
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C
Cette relation montre que plus la concentration C en composé ayant un ion commun
est grande, plus la solubilité est faible.
2. Effet du pH sur la précipitation
Si l’anion du sel MX présente un caractère acido-basique, comme c’est le cas de l’anion
carbonate CO3-“ ou phosphate P04 ^‘, alors le pH influence la solubilité du sel. En effet,
lorsque le pH de la solution est tel que la forme anionique X“ n’est pas prédominante,
la concentration en ligand X“ libre s’en trouve diminuée. D ’après le principe de le
Châtelier, cela a pour effet de déplacer l’équilibre de solubilité dans le sens direct, c’està-dire dans le sens de la solubilisation du sel. La solubilité du sel sera donc plus grande
à des pH plus faibles. Il est donc dans ce cas possible de solubiliser certains sels en
diminuant le pH de la solution.
3. Effet de la complexation
La complexation peut être mise à profit pour solubiliser certains précipités, par
déplacement d’équilibre, en ajoutant à une solution contenant un précipité d ’un cation
métallique un ligand capable de complexer ce cation. Par exemple, si on ajoute du
thiocyanate à une solution contenant un précipité de AgCl :
AgCl,,) ^ A g-+ C l(1)
Produit de solubilité :
=
[Ag*]„x[CI-] cq
(C“)=
Le thiocyanate peut complexer Ag^ selon :
A g^+ 3S C N - ^ Ag(SCN)3
(2)
Constante de formation : P3 =
[Ag(SCN)3^-](C°y
[Ag^][SCN-y
= 10'
La constante de formation globale du complexe est grande : l’équilibre de complexation
est fortement déplacé vers la droite. La complexation de Ag+ par SCN~ entraîne une
diminution de la concentration en Ag^ libre, ce qui a pour effet, d’après le principe de
modération, de déplacer l’équilibre de précipitation vers la droite (dans le sens de la
dissolution du précipité). La complexation permet donc d’augmenter la solubilité de AgCl.
Un autre exemple concerne, l’iode L, utile pour les dosages redox par exemple. L’iode
a une très faible solubilité dans l’eau pure. Pour préparer des solutions d’iode dans
l’eau, sa solubilisation est réalisée par complexation avec l’iodure L avec lequel l’iode
forme un complexe stable : L + L ^ I3". Grâce à cette complexation, il est possible de
solubiliser des quantités importantes d’iode.
La dissolution d’un précipité sera d’autant favorisée que la constante de formation du
complexe sera grande. Dans le cas des précipités très insolubles (produit de solubilité
très élevé), il faut parfois jouer sur plusieurs paramètres pour parvenir à dissoudre le
précipité.
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