2. Critères d’évolution spontanée
À partir de ces deux cas, à volume ou à pression constantes, pour lesquels les critères
d’évolution spontanée peuvent être notés :
dU-TdS < 0 et d / / - Td5 < 0
nous pouvons introduire deux nouvelles grandeurs thermodynamiques, ainsi que leur
variation pour une évolution à température constante, l’énergie libre de Helmholtz, F ;
et l’enthalpie libre ou énergie libre de Gibbs, G :
G = H -T S
dG = dH-TdS
et, à partir de l’inégalité de Clausius, les critères d’évolution spontanée s’écrivent alors
pour une évolution à volume constant :
dFjy < 0
et pour une évolution à pression constante :
dCjp < 0
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