Comme nécessairement
= -ô^/, nous avons
expression positive (T’ 2 > 7,) : dS > 0.
L’entropie du système isolé n ’a pu que croître et un tel processus est spontané
(transformation réelle), la chaleur se transmet de la source chaude vers la source froide.
4. Transformation de phase à pression constante
Prenons l’exemple de la congélation d’un liquide, processus exothermique à la
température 7,^ (température constante) avec un système qui libère de la chaleur
q =
< 0, nous avons de ce fait une variation d’entropie négative \ S =
< 0.
L’abaissement d’entropie étant associé à une augmentation du degré d ’ordre, c’est bien
ce qu’il advient lors du passage du liquide au solide qui voit une diminution du nombre
de configurations accessibles.
Dans le cas de la fusion, le processus est endothermique, le système reçoit de la chaleur
q =
> 0 et \ S = \H/T^^ > 0, l’entropie augmente, le degré d’ordre diminue car le
nombre de configurations à l’état liquide est plus grand qu’à l’état solide.
Entropies et enthalpies de fusion et de vaporisation
(p° = 1 bar, conditions standard à la température de la transformation)
en J mol^
pour les entropies et en kj mol^
pour les enthalpies
• a
•O
c
O
3
c
13
to
U
Q
'!>
UD
O
t H
3
3
O
c
f N J
O
c
3
.2
4-)
O
X I
"O
cr>
O
O.
>w
Q .
ÎJ
O
3
U
H
ç
6
©
AfS»(7)
AfW«(7)
\ S ° ( T )
\rn-n
H 20
22 (2 7 3 K)
6
1 0 9 (3 7 3 K)
41
H 2
8 ,4 (14 K)
0 ,1 1 7
4 4 ,9 6
(2 0 ,4 K)
0 ,9 1 6
02
8 ,1 7
(5 4 ,4 K)
0 ,4 4
7 5 ,6
(90 ,2 K)
6,8
CeHe
38
(2 7 8 ,6 K)
10 ,6
8 7 ,2
(3 5 3 K)
3 0 ,8
C H 3O H
18 (1 7 5 K)
3 ,1 6
105 (3 3 7 K)
3 5,3
&
Notons que pour ces changements de phase de corps purs. A,^5” (A) =
K H \ k )
7.
Quand il n’y a pas de trop fortes interactions entre les molécules à l’état liquide, l’entropie de
vaporisation est voisine pour de nombreux liquides (règle de Trouton), car l’augmentation
du désordre lors du passage d’un liquide quelconque au gaz est comparable.
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= -ô^/, nous avons
expression positive (T’ 2 > 7,) : dS > 0.
L’entropie du système isolé n ’a pu que croître et un tel processus est spontané
(transformation réelle), la chaleur se transmet de la source chaude vers la source froide.
4. Transformation de phase à pression constante
Prenons l’exemple de la congélation d’un liquide, processus exothermique à la
température 7,^ (température constante) avec un système qui libère de la chaleur
q =
< 0, nous avons de ce fait une variation d’entropie négative \ S =
< 0.
L’abaissement d’entropie étant associé à une augmentation du degré d ’ordre, c’est bien
ce qu’il advient lors du passage du liquide au solide qui voit une diminution du nombre
de configurations accessibles.
Dans le cas de la fusion, le processus est endothermique, le système reçoit de la chaleur
q =
> 0 et \ S = \H/T^^ > 0, l’entropie augmente, le degré d’ordre diminue car le
nombre de configurations à l’état liquide est plus grand qu’à l’état solide.
Entropies et enthalpies de fusion et de vaporisation
(p° = 1 bar, conditions standard à la température de la transformation)
en J mol^
pour les entropies et en kj mol^
pour les enthalpies
• a
•O
c
O
3
c
13
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3
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©
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\ S ° ( T )
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H 20
22 (2 7 3 K)
6
1 0 9 (3 7 3 K)
41
H 2
8 ,4 (14 K)
0 ,1 1 7
4 4 ,9 6
(2 0 ,4 K)
0 ,9 1 6
02
8 ,1 7
(5 4 ,4 K)
0 ,4 4
7 5 ,6
(90 ,2 K)
6,8
CeHe
38
(2 7 8 ,6 K)
10 ,6
8 7 ,2
(3 5 3 K)
3 0 ,8
C H 3O H
18 (1 7 5 K)
3 ,1 6
105 (3 3 7 K)
3 5,3
&
Notons que pour ces changements de phase de corps purs. A,^5” (A) =
K H \ k )
7.
Quand il n’y a pas de trop fortes interactions entre les molécules à l’état liquide, l’entropie de
vaporisation est voisine pour de nombreux liquides (règle de Trouton), car l’augmentation
du désordre lors du passage d’un liquide quelconque au gaz est comparable.
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