Le passage de T, à
pour les réactifs A et B fait intervenir les capacités calorifiques
des deux composés, respectivement C p(A ) et C p(B ) et la variation d ’enthalpie
associée est notée A/7“ . De même, pour les produits, avec C® (C ) et C “ (D ), de 7, à
T2 , la variation d’enthalpie associée est notée AH^ . Nous avons :
AH^ (chemin 1) = AH^ (chemin 2)
Soit : A^Hl = AH^ + A H l - AH^
Soit encore, en utilisant les propriétés des capacités calorifiques :
= k / c ; ( A ) + / . c ; ( B ) ] ( T , - T , )
+ A X , - [c c ; ( c ) + J c ; (D ) J (T2 - T,)
U
O
La loi de Kirchoff s’énonce donc de la manière suivante
à X , = \ f f u + { T , - T , ) I
v , c ; ( 0 - I
produits /
réactifs j
Les capacités calorifiques molaires des réactifs et des produits dans leur état standard
sont donc pondérées par les coefficients stœchiométriques. Si nous devons tenir compte
d’une variation des capacités calorifiques avec la température, il vient :
V I
O
K J
X
LU
T J
O
c
13
Q
O
rsl
oj г
■ r -
Cl.
>.
CL
O
U
Д ,Я ”
) = А,Я» (Г, )+
A,Cl {T)dT
a v e c A ,c ; ( r ) = £ v ,C ; ( / ) - ^ v , C ; ( ; )
p r o d u its t
ré a c tifs j
L’oxydation de SO2 (g) conduit à la réaction : 2 SO2 (g) + O2 (g) — > 2 SO3 (g) dont l’enthalpie
standard à 298 K est :
= -1 9 8 kJ • m o f’ .
Connaissant les capacités calorifiques à pression constante (que l’on supposera constantes
sur l’intervalle de température) :
Cp" (SO2, g) = 39,9 J • K-‘ • mol-', Cp (O2, g) = 29,4 J • K-' • moL',
Cp (SO3, g) = 50,7 J • K"' • mol"', calculons l’enthalpie standard à 598 K.
En appliquant la formule, nous avons :
А .Я ;,, =
+(598-298)[2С ,':(80з, g ) - 2C»(S0 3 , ë)-C l(0„ g)]
= 200,34 k j ■ mol-'
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