La loi de Kirchoff
La loi de Kirchoff permet de calculer la variation d ’enthalpie standard d ’une réaction
à la température T2, connaissant la variation d’enthalpie standard de cette réaction à la
température T^ (souvent 298 K), en utilisant les capacités calorifiques pour lesquelles
nous disposons de mesures précises.
1. Le principe
Pour une mole d’un composé de capacité calorifique à pression constante C ” , dans les
conditions standard, à partir de d//^ = C° dT, nous avons entre les températures 7, et T2
une variation d’enthalpie donnée par :
/ / ” =H^ +
j;
C^dT P
et si la capacité calorifique ne varie pas sur l’intervalle de température :
Nous allons de nouveau réaliser deux chemins de transformation, avec la réaction
chimique pour chacune des températures et le passage pour les réactifs et pour les
produits d ’une température à l’autre en tenant compte des capacités calorifiques pour en
mesurer l’évolution.
2. La réaction chimique
Soit une réaction ciA + hB ^ cC + dD ayant lieu à la température T, et dont l’enthalpie
de réaction est
. Pour connaître l’enthalpie de réaction
à une température
T2, on fait apparaître un autre chemin réalisé à la température T2 comme l’indique la
figure suivante.
T J
O
c
= 3
Q
KD
t H
O
f N J
©
OJ
>.
Q .
O
U
a h
+ hB
C,!ÎA)
____M
chemin I
A //"
a\ +
cC
+ dD
t
c!Ib)
O c)
hB
chemin 2
AH,
cC
+
CAD)
dD
Cycle avec deux températures pour la réaction chimique
198