a) Le binaphtyle non substitué présente la particularité suivante : en solution, il cristallise lentement sous deux formes racémiques. Si un germe d’un des énantiomères se forme, il entraîne
la cristallisation de l’ensemble dans la même configuration. On appelle ce phénomène dédoublement spontané. Expliquer ce phénomène, sachant que ce type de molécule conduit à des
empilements de molécules parallèles.
b) Dessiner les deux formes énantiomères et donner le sens de l’hélice (droit ou gauche) qu’il
est possible de leur associer.
4.5 La benzophénone C^H^COCH^ (1) est réduite en alcoolate par addition d’un nucléophile,
l’hydrure H“, supposé lié à un catalyseur chiral.
a) Ce dernier attaque la face « pro-R », c’est-à-dire celle qui conduit à l’alcoolate de configuration R. Dessiner l’approche de H~ et le composé obtenu.
b) Même question dans le cas où le nucléophile est CH^CH^“.
4.6 Pourquoi les aminoacides naturels de la série L des biologistes ont-ils une configuration
absolue S quel que soit le groupe hydrocarboné R attaché au carbone chiral ? Le montrer à partir
de la filiation en partant de la configuration absolue L du glycéraldéhyde.
4.7 II est pratique de désigner les hélices et toute symétrie du même type, par analogie avec une
vis ou un tire-bouchon selon : hélice droite (-I-) ou gauche (-). Cela revient à dire que pour enfoncer la vis ayant la même structure spatiale que le composé examiné, il faut tourner le poignet
vers la droite (+) ou vers la gauche (-). Dire à quel type d’hélice se rattachent les deux composés
suivants en examinant dans quel sens il faut amener les substituants l’un sur l’autre.
H,C
CH,
Diméthylallène
CH,
CH,
H,c Composé du type spirane
4.8 La réaction d’époxydation d’un akène procède selon l’addition formelle synchrone de O à
la double liaison selon :
T3
O
c
D
Q
rH
O
(N
S I
oi
>Q.
O
(J
lllllii,,...
. 0 .
'O'
alcène
\\v""
.-.c■ c .
%
époxyde
Expliquer la nature et la configuration des produits obtenus à partir d’un alcène prochiral et d’un
réactif d’époxydation chiral. Combien de centre chiraux peuvent être ainsi formés au cours d’une
seule réaction énantiosélective ?
4.9 Hydrates de carbone. Equilibrer les réactions de combustion totale suivantes :
a) [C(Hp)l + 0 ,^ C 0 ^ + Hp.
b) CH^^,^pO,^^COpHp
164
la cristallisation de l’ensemble dans la même configuration. On appelle ce phénomène dédoublement spontané. Expliquer ce phénomène, sachant que ce type de molécule conduit à des
empilements de molécules parallèles.
b) Dessiner les deux formes énantiomères et donner le sens de l’hélice (droit ou gauche) qu’il
est possible de leur associer.
4.5 La benzophénone C^H^COCH^ (1) est réduite en alcoolate par addition d’un nucléophile,
l’hydrure H“, supposé lié à un catalyseur chiral.
a) Ce dernier attaque la face « pro-R », c’est-à-dire celle qui conduit à l’alcoolate de configuration R. Dessiner l’approche de H~ et le composé obtenu.
b) Même question dans le cas où le nucléophile est CH^CH^“.
4.6 Pourquoi les aminoacides naturels de la série L des biologistes ont-ils une configuration
absolue S quel que soit le groupe hydrocarboné R attaché au carbone chiral ? Le montrer à partir
de la filiation en partant de la configuration absolue L du glycéraldéhyde.
4.7 II est pratique de désigner les hélices et toute symétrie du même type, par analogie avec une
vis ou un tire-bouchon selon : hélice droite (-I-) ou gauche (-). Cela revient à dire que pour enfoncer la vis ayant la même structure spatiale que le composé examiné, il faut tourner le poignet
vers la droite (+) ou vers la gauche (-). Dire à quel type d’hélice se rattachent les deux composés
suivants en examinant dans quel sens il faut amener les substituants l’un sur l’autre.
H,C
CH,
Diméthylallène
CH,
CH,
H,c Composé du type spirane
4.8 La réaction d’époxydation d’un akène procède selon l’addition formelle synchrone de O à
la double liaison selon :
T3
O
c
D
Q
rH
O
(N
S I
oi
>Q.
O
(J
lllllii,,...
. 0 .
'O'
alcène
\\v""
.-.c■ c .
%
époxyde
Expliquer la nature et la configuration des produits obtenus à partir d’un alcène prochiral et d’un
réactif d’époxydation chiral. Combien de centre chiraux peuvent être ainsi formés au cours d’une
seule réaction énantiosélective ?
4.9 Hydrates de carbone. Equilibrer les réactions de combustion totale suivantes :
a) [C(Hp)l + 0 ,^ C 0 ^ + Hp.
b) CH^^,^pO,^^COpHp
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