liante est stabilisée d’une quantité AE^ par rapport à l’énergie de ГОА la plus basse et
ГОМ antiliante (p2est déstabilisée d ’une quantité AE~ par rapport au niveau le plus haut.
Comme précédemment, ces résultats sont généralement présentés sous la forme d’un
diagramme d ’interaction (à nouveau avec des OA s).
Dans l’orbitale liante (p,, les deux coefficients des OA sont de même signe. Cependant,
celui attribué à ГОА la plus basse (x,) est plus grand que celui attribué à ГОА la plus
haute (x^)- L’orbitale (p| est dite polarisée sur
À l’inverse, dans
les deux signes
des coefficients sont opposés, celui associé à étant plus grand en valeur absolue que
celui correspondant à %,.
Ф2
А ЕГ
- O
O —
Ф1
Ae
Q 4 )
V.
A nouveau, nous admettrons que la stabilisation AE* est toujours plus faible que la
déstabilisation AE~. Dans le cas d’interaction de deux OA différentes, ces deux grandeurs sont proportionnelles à la quantité 5^/Ae, 5 étant le recouvrement entre les deux OA
qui interagissent et Ae leur différence d’énergie.
T J
O
c
U
û
Ю
T—I
O
Г М
(y)
ai £
Q .
>•
Q .
O
U
3, Deux OA de recouvrement nul
Lorsque deux OA ont un recouvrement nul, les deux OM formées sont identiques aux
OA de départ :
Ф, =%.
et
Ф2 = Хз
Il n’y a ni stabilisation ni déstabilisation des OM par rapport aux OA de départ : on dit
qu’il n’y a pas interaction entre les deux OA. Les OM ne sont ni liantes ni antiliantes :
on dit qu’elles sont non liantes dans ce diagramme d’interaction.
4. Conséquences énergétiques
• Interactions à deux électrons Lorsque deux électrons doivent être placés dans un
diagramme d ’interaction à deux OA, ils viennent s’apparier dans l’OM la plus basse. Il
y a stabilisation du système dans tous les cas.
• Interactions à quatre électrons Si quatre électrons doivent être placés dans les OM
(Pi et (p2, deux sont stabilisés dans (pj et deux déstabilisés dans (p2. Cependant, comme la
stabilisation AE^ est toujours plus faible que la déstabilisation AE~, le bilan est déstabilisant : placer quatre électrons dans deux orbitales est toujours répulsif.
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ГОМ antiliante (p2est déstabilisée d ’une quantité AE~ par rapport au niveau le plus haut.
Comme précédemment, ces résultats sont généralement présentés sous la forme d’un
diagramme d ’interaction (à nouveau avec des OA s).
Dans l’orbitale liante (p,, les deux coefficients des OA sont de même signe. Cependant,
celui attribué à ГОА la plus basse (x,) est plus grand que celui attribué à ГОА la plus
haute (x^)- L’orbitale (p| est dite polarisée sur
À l’inverse, dans
les deux signes
des coefficients sont opposés, celui associé à étant plus grand en valeur absolue que
celui correspondant à %,.
Ф2
А ЕГ
- O
O —
Ф1
Ae
Q 4 )
V.
A nouveau, nous admettrons que la stabilisation AE* est toujours plus faible que la
déstabilisation AE~. Dans le cas d’interaction de deux OA différentes, ces deux grandeurs sont proportionnelles à la quantité 5^/Ae, 5 étant le recouvrement entre les deux OA
qui interagissent et Ae leur différence d’énergie.
T J
O
c
U
û
Ю
T—I
O
Г М
(y)
ai £
Q .
>•
Q .
O
U
3, Deux OA de recouvrement nul
Lorsque deux OA ont un recouvrement nul, les deux OM formées sont identiques aux
OA de départ :
Ф, =%.
et
Ф2 = Хз
Il n’y a ni stabilisation ni déstabilisation des OM par rapport aux OA de départ : on dit
qu’il n’y a pas interaction entre les deux OA. Les OM ne sont ni liantes ni antiliantes :
on dit qu’elles sont non liantes dans ce diagramme d’interaction.
4. Conséquences énergétiques
• Interactions à deux électrons Lorsque deux électrons doivent être placés dans un
diagramme d ’interaction à deux OA, ils viennent s’apparier dans l’OM la plus basse. Il
y a stabilisation du système dans tous les cas.
• Interactions à quatre électrons Si quatre électrons doivent être placés dans les OM
(Pi et (p2, deux sont stabilisés dans (pj et deux déstabilisés dans (p2. Cependant, comme la
stabilisation AE^ est toujours plus faible que la déstabilisation AE~, le bilan est déstabilisant : placer quatre électrons dans deux orbitales est toujours répulsif.
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