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Chapitre 8 • Alcènes et diènes
c) Addition d’hydracides et de dihalogènes sur les diènes
conjugués
Hydracides
Prenons l’exemple de l’addition d’acide bromhydrique sur le but-1,3diène. L’expérience montre qu’une telle réaction conduit à deux
produits.
Le nuage π étant un centre riche en électrons, il y a d’abord addition électrophile du proton H + résultant de l’ionisation de l’acide
bromhydrique pour former un carbocation possédant deux formes
limites. Les produits attendus sont obtenus par addition nucléophile
de l’anion Br − , ce dernier pouvant se fixer sur les deux sites électrophiles.
Ces deux composés sont obtenus en quantité variable selon la
température.
Dihalogène
L’action, par exemple, du dibrome sur le but-1,3-diène mènera d’une
manière tout à fait similaire à deux produits.
À température ambiante, c’est généralement le produit 1,4 qui se
forme préférentiellement.
H 2 C CH CH CH 2 + H Br
H 2 C CH CH CH 3
Br
H 3 C CH CH CH 2 Br
+
produit "1,2"
produit "1,4"
Br
+
H 2 C CH CH CH 2 + H
H 2 C CH CH CH 3
Br
H 2 C CH CH CH 3
Br
H 2 C CH CH CH 3
H 2 C CH CH CH 3
produit "1,2"
produit "1,4"
H 2 C CH CH CH 2 + Br Br
+
H 2 C CH CH CH 2
Br
Br
CH 2 CH CH CH 2 Br
Br