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Chapitre 7 • Dérivés halogénés et analogues
Par ailleurs, l’énergie de liaison diminue quand la longueur de
celle-ci augmente car la présence de couches internes, dans le cas de
gros halogènes, diminue la capacité de recouvrement de l’orbitale
atomique np de l’halogène.
b) Propriétés physiques
Les halogénoalcanes ont des températures d’ébullition supérieures à
celles des alcanes correspondants en raison de leur poids moléculaire
plus important et de la présence d’associations intermoléculaires
dipôle-dipôle assurant une plus grande cohésion au système.
Les températures d’ébullition augmentent également avec la taille de l’halogène X car
les interactions attractives de Van der Waals sont plus importantes avec des halogènes
volumineux.
7.2 LES RÉACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLÉOPHILE (SN)
a) Définition
Un réactif nucléophile est un réactif qui présente une zone de forte
densité électronique ; il est soit chargé négativement comme Cl ,
PhSO 3 , OH , CN soit neutre. Dans ce dernier cas, il possède au
moins un doublet libre comme Et 3 N, H 2 O.
Les dérivés halogénés donnent lieu à des réactions de substitution
nucléophile avec des réactifs chargés ou neutres selon les schémas
suivants :
Les exemples, ci-dessous, illustrent ces deux cas de figure :
Y +
RY +
R
X
δ
δ
nucléophile
=
X
Y
= groupe partant ou nucléofuge
X
Y +
R Y
[
] + X
R X
CH 3 I + Na OH
CH 3 OH + Na I
C
H
H
H
I +
N
CH 3
CH 3
CH 3
H 3 C
, I
N
H 3 C
H 3 C
H 3 C