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Partie 3 • Autres méthodes
échantillon
conditionnement du piège
extraction de l'échantillon
désorption du piège
a
a
b
b
c
c
CPG
CPG
CPG
absorbeur
Figure 21.7 Espace de tête, modèle dynamique.
L’échantillon est récupéré par désorption thermique (« stripper ») d’une cartouche
« purge and trap » choisie en fonction du composé à extraire.
21.7 EXTRACTION PAR SOLVANT À L’ÉTAT SUPERCRITIQUE
L’extraction par un fluide à l’état supercritique (CO 2 , N 2 O ou CHClF 2 − Fréon22), est un
procédé efficace connu depuis longtemps dans l’industrie alimentaire (cf. § 6.1). Les extracteurs pour analyse fonctionnent sur le même principe. Ils comportent un récipient tubulaire
très résistant, dans lequel on place échantillon (solide ou semi-solide) et fluide à l’état supercritique. On distingue deux modes d’utilisation :
− le mode off-line pour lequel on dépressurise le fluide supercritique après extraction. En
retournant à l’état gazeux, il abandonne les analytes sous forme concentrée, ainsi que
d’éventuelles impuretés indésirables sur la paroi du récipient d’extraction. On poursuit
le traitement par extraction sélective avec des solvants classiques ou sur cartouche en
phase solide pour conjuguer extraction et sélectivité.
− le mode on-line qui consiste à faire une analyse directe de l’extrait, toujours maintenu
sous pression, en le faisant passer dans une installation de chromatographie (SFC ou
CLHP). Ce procédé ne s’applique qu’aux composés pour lesquels on ne craint pas des
interférences dues à l’entraînement d’une partie de la matrice.
La méthode permet de moduler quatre paramètres qui agissent sur la sélectivité : la pression, la température, la durée d’extraction et le choix des modifiants. Il est possible d’agir
sur le caractère de solvatation du fluide en introduisant des modificateurs organiques (méthanol, acétone), la polarité du gaz carbonique seul, à l’état supercritique, étant comparable
à celle de l’hexane (pour 100 atm. et 35 ◦ C). Cependant, séparer l’analyte de la matrice
exige des connaissances sur la solubilité et la vitesse de transfert du soluté dans le solvant
et sur les interactions physiques et chimiques entre matrice et solvant (fig. 21.8).
L’emploi des micro-ondes en association avec une extraction par un solvant classique,
en récipient clos sous pression, est un autre procédé très efficace qui permet un traitement
rapide des échantillons, et qui peut se substituer aux fluides supercritiques.
Partie 3 • Autres méthodes
échantillon
conditionnement du piège
extraction de l'échantillon
désorption du piège
a
a
b
b
c
c
CPG
CPG
CPG
absorbeur
Figure 21.7 Espace de tête, modèle dynamique.
L’échantillon est récupéré par désorption thermique (« stripper ») d’une cartouche
« purge and trap » choisie en fonction du composé à extraire.
21.7 EXTRACTION PAR SOLVANT À L’ÉTAT SUPERCRITIQUE
L’extraction par un fluide à l’état supercritique (CO 2 , N 2 O ou CHClF 2 − Fréon22), est un
procédé efficace connu depuis longtemps dans l’industrie alimentaire (cf. § 6.1). Les extracteurs pour analyse fonctionnent sur le même principe. Ils comportent un récipient tubulaire
très résistant, dans lequel on place échantillon (solide ou semi-solide) et fluide à l’état supercritique. On distingue deux modes d’utilisation :
− le mode off-line pour lequel on dépressurise le fluide supercritique après extraction. En
retournant à l’état gazeux, il abandonne les analytes sous forme concentrée, ainsi que
d’éventuelles impuretés indésirables sur la paroi du récipient d’extraction. On poursuit
le traitement par extraction sélective avec des solvants classiques ou sur cartouche en
phase solide pour conjuguer extraction et sélectivité.
− le mode on-line qui consiste à faire une analyse directe de l’extrait, toujours maintenu
sous pression, en le faisant passer dans une installation de chromatographie (SFC ou
CLHP). Ce procédé ne s’applique qu’aux composés pour lesquels on ne craint pas des
interférences dues à l’entraînement d’une partie de la matrice.
La méthode permet de moduler quatre paramètres qui agissent sur la sélectivité : la pression, la température, la durée d’extraction et le choix des modifiants. Il est possible d’agir
sur le caractère de solvatation du fluide en introduisant des modificateurs organiques (méthanol, acétone), la polarité du gaz carbonique seul, à l’état supercritique, étant comparable
à celle de l’hexane (pour 100 atm. et 35 ◦ C). Cependant, séparer l’analyte de la matrice
exige des connaissances sur la solubilité et la vitesse de transfert du soluté dans le solvant
et sur les interactions physiques et chimiques entre matrice et solvant (fig. 21.8).
L’emploi des micro-ondes en association avec une extraction par un solvant classique,
en récipient clos sous pression, est un autre procédé très efficace qui permet un traitement
rapide des échantillons, et qui peut se substituer aux fluides supercritiques.