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Partie 3 • Autres méthodes
20.11.1 Dosage préliminaire du réactif de Karl Fischer
➤ Par dosage direct
On introduit dans le récipient du dosage, un volume V 1 de solvant (soit ici le méthanol).
Soit V 2 le volume de réactif nécessaire pour atteindre le point d’équivalence (on fait ce
qu’on appelle le « blanc du solvant »).
On ajoute ensuite dans la cellule de mesure une masse de m mg d’eau mesurée soit avec
l’aide d’une microseringue du type utilisé en chromatographie (au 1/10 de microlitre),
soit sous forme d’une masse précise d’un hydrate solide de composition connue : acide
oxalique à 2 H 2 O (28,57 % en eau), ou tartrate de sodium à 2 H 2 O (15,66 % en eau). Soit
V 3 le nouveau volume (en mL) de réactif nécessaire, pour retrouver le point d’équivalence. Le titre T du réactif (son équivalent en eau, normalement de l’ordre de 5 mg/mL)
est donné par la relation 20.4 :
T =
m
V 3
(20.4)
anolyte
agitateur
magnétique
anode
du générateur d'iode
cathode du générateur
d'iode
catholyte
membrane
électrodes du
générateur d'iode
électrode à double
pointe de platine
Figure 20.14 Cellule du coulomètre Karl Fischer modèle DL-37
(reproduit avec l’autorisation de la Société Mettler Toledo).
Le diaphragme a pour but d’éviter que l’iode oxyde les ions réduits apparus à la surface
de la cathode.
➤ Par dosage en retour
On commence par introduire une quantité suffisante de réactif pour couvrir les électrodes
de détection de la cellule (cette quantité d’environ 20 mL dépend de la conception de la
cellule). On ajoute ensuite du méthanol solvant, jusqu’au point d’équivalence. Après cette
première phase de déshydratation, dite de prétitrage, on dispose d’un milieu parfaitement
anhydre dans la cellule, pour poursuivre les autres étapes :
• on ajoute dans la cellule un volume V 2 de réactif de KF que l’on neutralise avec un
volume V 1 de méthanol solvant.
• on introduit une masse précise de m mg d’eau comme pour le dosage direct et on ajoute
un volume V 3 de réactif de KF excédentaire de 2 ou 3 mL à la quantité nécessaire.
• l’excès de réactif est neutralisé par un volume V 4 de méthanol solvant.
Partie 3 • Autres méthodes
20.11.1 Dosage préliminaire du réactif de Karl Fischer
➤ Par dosage direct
On introduit dans le récipient du dosage, un volume V 1 de solvant (soit ici le méthanol).
Soit V 2 le volume de réactif nécessaire pour atteindre le point d’équivalence (on fait ce
qu’on appelle le « blanc du solvant »).
On ajoute ensuite dans la cellule de mesure une masse de m mg d’eau mesurée soit avec
l’aide d’une microseringue du type utilisé en chromatographie (au 1/10 de microlitre),
soit sous forme d’une masse précise d’un hydrate solide de composition connue : acide
oxalique à 2 H 2 O (28,57 % en eau), ou tartrate de sodium à 2 H 2 O (15,66 % en eau). Soit
V 3 le nouveau volume (en mL) de réactif nécessaire, pour retrouver le point d’équivalence. Le titre T du réactif (son équivalent en eau, normalement de l’ordre de 5 mg/mL)
est donné par la relation 20.4 :
T =
m
V 3
(20.4)
anolyte
agitateur
magnétique
anode
du générateur d'iode
cathode du générateur
d'iode
catholyte
membrane
électrodes du
générateur d'iode
électrode à double
pointe de platine
Figure 20.14 Cellule du coulomètre Karl Fischer modèle DL-37
(reproduit avec l’autorisation de la Société Mettler Toledo).
Le diaphragme a pour but d’éviter que l’iode oxyde les ions réduits apparus à la surface
de la cathode.
➤ Par dosage en retour
On commence par introduire une quantité suffisante de réactif pour couvrir les électrodes
de détection de la cellule (cette quantité d’environ 20 mL dépend de la conception de la
cellule). On ajoute ensuite du méthanol solvant, jusqu’au point d’équivalence. Après cette
première phase de déshydratation, dite de prétitrage, on dispose d’un milieu parfaitement
anhydre dans la cellule, pour poursuivre les autres étapes :
• on ajoute dans la cellule un volume V 2 de réactif de KF que l’on neutralise avec un
volume V 1 de méthanol solvant.
• on introduit une masse précise de m mg d’eau comme pour le dosage direct et on ajoute
un volume V 3 de réactif de KF excédentaire de 2 ou 3 mL à la quantité nécessaire.
• l’excès de réactif est neutralisé par un volume V 4 de méthanol solvant.