20 • Méthodes voltampérométriques et coulométriques
399
20.5.1 Polarographie impulsionnelle normale (NPP)
Pour éliminer l’aspect dentelé du polarogramme classique, on remplace la rampe de balayage précédente par une série de brèves impulsions de potentiel (entre 50 à 100 ms), dont
les valeurs vont en croissant mais commençant à une même tension de base qui ne provoque
pas de réaction redox sur l’analyte (fig. 20.4). Ces impulsions sont produites au rythme forcé
du renouvellement des gouttes de mercure (entre 2 et 4 s). Une seule mesure de l’intensité
est faite juste avant la chute de chaque goutte. A cet instant le courant faradique de diffusion
est stabilisé et le courant capacitif est devenu négligeable. La sensibilité de la méthode de
base se trouve accrue de 2 ou 3 décades.
NPP
DPP
mV Ag/AgCl
vs
potentiel mV Ag/AgCl
vs
50 mV
0
1
2
0
1
2
- 0,7
- 0,85
- 1
courant ( A) µ
courant ( A)
µ
Cr , électrolyte NaOH 1M
6+
- 0,1
- 0,5
- 1
Fe /Fe , tampon pyrophosphate
0,1 M (pH = 9)
++
+++
- 0,3 V, Fe
++
- 0,9 V, Fe
+++
signal
a
a
b
potentiel
SCE
vs
blanc
électrolyte support :
solution tampon acétate/ac. acétique
jus de fruit dilué
jus de fruit avec ajout d'acide ascorbique
amplitude de pulsation 25 mV
temps de goutte 1 s
vitesse de balayage : 2 mV/s
O
O
OH
OH
HOH 2 C
H
OH
acide L (+) ascorbique
- 0,1
+ 0,1
+ 0,3 V
1
1
2
2
2-4s
0
évolution
d'une goutte
évolution
d'une goutte
temps
50-100 ms
50-100 ms
mV Ag/AgCl
vs
mV Ag/AgCl
vs
2-4s
0
temps
50-100 ms
Figure 20.4 Polarographie à impulsions.
Techniques NPP et DPP. Le dessin de l’extrémité de l’électrode de travail avec une goutte
en formation montre à quel moment les mesures sont faites (voir les flèches a et b).
Exemples de dosages. Le dosage de l’acide ascorbique (vitamine c) dans un jus de fruit
(voir conditions) correspond à une oxydation sur l’électrode de travail.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
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20.5.1 Polarographie impulsionnelle normale (NPP)
Pour éliminer l’aspect dentelé du polarogramme classique, on remplace la rampe de balayage précédente par une série de brèves impulsions de potentiel (entre 50 à 100 ms), dont
les valeurs vont en croissant mais commençant à une même tension de base qui ne provoque
pas de réaction redox sur l’analyte (fig. 20.4). Ces impulsions sont produites au rythme forcé
du renouvellement des gouttes de mercure (entre 2 et 4 s). Une seule mesure de l’intensité
est faite juste avant la chute de chaque goutte. A cet instant le courant faradique de diffusion
est stabilisé et le courant capacitif est devenu négligeable. La sensibilité de la méthode de
base se trouve accrue de 2 ou 3 décades.
NPP
DPP
mV Ag/AgCl
vs
potentiel mV Ag/AgCl
vs
50 mV
0
1
2
0
1
2
- 0,7
- 0,85
- 1
courant ( A) µ
courant ( A)
µ
Cr , électrolyte NaOH 1M
6+
- 0,1
- 0,5
- 1
Fe /Fe , tampon pyrophosphate
0,1 M (pH = 9)
++
+++
- 0,3 V, Fe
++
- 0,9 V, Fe
+++
signal
a
a
b
potentiel
SCE
vs
blanc
électrolyte support :
solution tampon acétate/ac. acétique
jus de fruit dilué
jus de fruit avec ajout d'acide ascorbique
amplitude de pulsation 25 mV
temps de goutte 1 s
vitesse de balayage : 2 mV/s
O
O
OH
OH
HOH 2 C
H
OH
acide L (+) ascorbique
- 0,1
+ 0,1
+ 0,3 V
1
1
2
2
2-4s
0
évolution
d'une goutte
évolution
d'une goutte
temps
50-100 ms
50-100 ms
mV Ag/AgCl
vs
mV Ag/AgCl
vs
2-4s
0
temps
50-100 ms
Figure 20.4 Polarographie à impulsions.
Techniques NPP et DPP. Le dessin de l’extrémité de l’électrode de travail avec une goutte
en formation montre à quel moment les mesures sont faites (voir les flèches a et b).
Exemples de dosages. Le dosage de l’acide ascorbique (vitamine c) dans un jus de fruit
(voir conditions) correspond à une oxydation sur l’électrode de travail.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit