400
Partie 3 • Autres méthodes
20.5.2 Polarographie impulsionnelle différentielle (DPP)
On applique à l’électrode de travail une tension qui correspond pour chacune des gouttes
de mercure successives à une impulsion de même amplitude (50 mV) mais partant d’une
tension de base plus grande. Chaque goutte, en fin de vie, fait l’objet de deux mesures d’intensité, la première juste avant l’impulsion et la seconde avant qu’elle ne tombe (fig. 20.4).
Le graphe de la différence des intensités en fonction de la tension revêt l’aspect d’un pic
dont la hauteur est proportionnelle à la concentration de l’analyte.
20.6 DÉTECTION VOLTAMPÉROMÉTRIQUE EN CLHP ET ECHP
La méthode voltampérométrique a été adaptée à un mode de détection très sensible des
composés électroactifs en chromatographie liquide (si la phase mobile est conductrice) et
en électrophorèse capillaire. On dispose de cellules miniaturisées comportant les 3 électrodes classiques dont une électrode de travail portée à un potentiel défini par rapport à une
l’électrode de référence. La cellule est balayée par la phase mobile sortant de la colonne
(fig. 20.5).
hydrocarbures
phénols
amines
éthers
cétones
oléfines
domaine électroactif ( ESC)
de quelques composés organiques
vs
+ 2
+ 1
0 volts
- 1
- 2
sortie
sortie
entrée
entrée
aux.
aux.
indic.
indic.
réf.
réf.
2.
1.
b
a
2 cm
1 mm
électrode
auxiliaire
électrode
référence
extrémité
capillaire
électrode
indicatrice
Figure 20.5 Détection voltampérométriques en CLHP et ECHP.
a) Deux modèles de cellules voltampérométriques. L’électrode indicatrice, en graphite
poreux, de grande surface, travaille dans les conditions coulométriques. La circulation
de la phase mobile au niveau de l’électrode indicatrice assure le renouvellement des
espèces électroactives ; b) détail au niveau de l’extrémité du capillaire en ECHP. L’électrode de travail reçoit les ions sortant du capillaire. La cellule n’est pas matérialisée. Elle
se trouve réunie avec le compartiment cathodique de l’appareil. En dehors des phénols, amines aromatiques et thiols, peu de molécules analytiquement importantes sont
électroactives.
Partie 3 • Autres méthodes
20.5.2 Polarographie impulsionnelle différentielle (DPP)
On applique à l’électrode de travail une tension qui correspond pour chacune des gouttes
de mercure successives à une impulsion de même amplitude (50 mV) mais partant d’une
tension de base plus grande. Chaque goutte, en fin de vie, fait l’objet de deux mesures d’intensité, la première juste avant l’impulsion et la seconde avant qu’elle ne tombe (fig. 20.4).
Le graphe de la différence des intensités en fonction de la tension revêt l’aspect d’un pic
dont la hauteur est proportionnelle à la concentration de l’analyte.
20.6 DÉTECTION VOLTAMPÉROMÉTRIQUE EN CLHP ET ECHP
La méthode voltampérométrique a été adaptée à un mode de détection très sensible des
composés électroactifs en chromatographie liquide (si la phase mobile est conductrice) et
en électrophorèse capillaire. On dispose de cellules miniaturisées comportant les 3 électrodes classiques dont une électrode de travail portée à un potentiel défini par rapport à une
l’électrode de référence. La cellule est balayée par la phase mobile sortant de la colonne
(fig. 20.5).
hydrocarbures
phénols
amines
éthers
cétones
oléfines
domaine électroactif ( ESC)
de quelques composés organiques
vs
+ 2
+ 1
0 volts
- 1
- 2
sortie
sortie
entrée
entrée
aux.
aux.
indic.
indic.
réf.
réf.
2.
1.
b
a
2 cm
1 mm
électrode
auxiliaire
électrode
référence
extrémité
capillaire
électrode
indicatrice
Figure 20.5 Détection voltampérométriques en CLHP et ECHP.
a) Deux modèles de cellules voltampérométriques. L’électrode indicatrice, en graphite
poreux, de grande surface, travaille dans les conditions coulométriques. La circulation
de la phase mobile au niveau de l’électrode indicatrice assure le renouvellement des
espèces électroactives ; b) détail au niveau de l’extrémité du capillaire en ECHP. L’électrode de travail reçoit les ions sortant du capillaire. La cellule n’est pas matérialisée. Elle
se trouve réunie avec le compartiment cathodique de l’appareil. En dehors des phénols, amines aromatiques et thiols, peu de molécules analytiquement importantes sont
électroactives.