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Partie 1 • Méthodes séparatives
turbulences locales au sein de la phase mobile et des gradients de concentration ont pour
conséquence de retarder la mise en équilibre (C S ⇔ C M ). La diffusion entre les deux phases
n’est pas instantanée, si bien que le soluté sera entraîné hors équilibre. Il n’existe pas de formule simple rendant compte des différents facteurs intégrés dans le paramètre C. Le terme
C G dépend du coefficient de diffusion du soluté dans la phase mobile gazeuse, alors que le
paramètre C L dépend du coefficient de diffusion dans la phase stationnaire liquide.
A, terme de remplissage
B
longitudinale
, terme de diffusion
C, terme de transfert de masse
0
20
40
60
80
100 cm/s.
H min
.
H (HEPT) µm
H = A + C u
0
2
4
6
8
10
12
14
colonne
u opt.
u moyenne
C
A
B
H A
H = H + H + H
A
B
C
H B
H C
phase
mobile
B
C
Figure 1.10 Courbe de Van Deemter en chromatographie gazeuse
avec indication des domaines propres à A, B et C. Il existe également une équation semblable à celle de
Van Deemter qui fait intervenir cette fois la température : H = A + B/T + C ·T.
Dans la pratique on accède aux valeurs des coefficients A, B, C, en faisant plusieurs mesures d’efficacité pour un même composé chromatographié à des débits différents, puisque
débit et vitesse linéaire moyenne sont reliés. On calcule ensuite l’équation de l’hyperbole
qui satisfait au mieux les valeurs expérimentales, de préférence par la méthode de régression linéaire multiple.
1.10.2 Équation de Golay
En 1958, Golay a proposé une équation comparable réservée aux seules colonnes capillaires
de la chromatographie en phase gazeuse.
H =
B
u
+ C L ·u + C G ·u
(1.32)
La relation 1.32 permet d’établir une HEPT minimum pour toute colonne de rayon r si
l’on connaît le facteur de rétention du composé test.
On peut calculer alors l’efficacité d’imprégnation (coating efficiency) de la colonne qui
est égale au produit par 100 du rapport de la valeur ainsi trouvée et de celle qui est déduite
de l’efficacité (H = L/N ) obtenue à partir du chromatogramme.
H min. théo. = r
1 + 6 k + 11 k 2
3(1 + k) 2
(1.33)
Partie 1 • Méthodes séparatives
turbulences locales au sein de la phase mobile et des gradients de concentration ont pour
conséquence de retarder la mise en équilibre (C S ⇔ C M ). La diffusion entre les deux phases
n’est pas instantanée, si bien que le soluté sera entraîné hors équilibre. Il n’existe pas de formule simple rendant compte des différents facteurs intégrés dans le paramètre C. Le terme
C G dépend du coefficient de diffusion du soluté dans la phase mobile gazeuse, alors que le
paramètre C L dépend du coefficient de diffusion dans la phase stationnaire liquide.
A, terme de remplissage
B
longitudinale
, terme de diffusion
C, terme de transfert de masse
0
20
40
60
80
100 cm/s.
H min
.
H (HEPT) µm
H = A + C u
0
2
4
6
8
10
12
14
colonne
u opt.
u moyenne
C
A
B
H A
H = H + H + H
A
B
C
H B
H C
phase
mobile
B
C
Figure 1.10 Courbe de Van Deemter en chromatographie gazeuse
avec indication des domaines propres à A, B et C. Il existe également une équation semblable à celle de
Van Deemter qui fait intervenir cette fois la température : H = A + B/T + C ·T.
Dans la pratique on accède aux valeurs des coefficients A, B, C, en faisant plusieurs mesures d’efficacité pour un même composé chromatographié à des débits différents, puisque
débit et vitesse linéaire moyenne sont reliés. On calcule ensuite l’équation de l’hyperbole
qui satisfait au mieux les valeurs expérimentales, de préférence par la méthode de régression linéaire multiple.
1.10.2 Équation de Golay
En 1958, Golay a proposé une équation comparable réservée aux seules colonnes capillaires
de la chromatographie en phase gazeuse.
H =
B
u
+ C L ·u + C G ·u
(1.32)
La relation 1.32 permet d’établir une HEPT minimum pour toute colonne de rayon r si
l’on connaît le facteur de rétention du composé test.
On peut calculer alors l’efficacité d’imprégnation (coating efficiency) de la colonne qui
est égale au produit par 100 du rapport de la valeur ainsi trouvée et de celle qui est déduite
de l’efficacité (H = L/N ) obtenue à partir du chromatogramme.
H min. théo. = r
1 + 6 k + 11 k 2
3(1 + k) 2
(1.33)