388
Partie 3 • Autres méthodes
Pour l’ion calcium, par exemple, on peut utiliser un diester aliphatique de l’acide phosphonique (RO) 2 P(O)O
− (fig. 19.5). De chaque côté de la paroi on est en présence d’équilibres de concentration du type :
[(RO) 2 P(O)O] 2 Ca 2 (RO) 2 P(O)O − + Ca ++
solvant
solvant
phase aqueuse
Si les concentrations des ions calcium sont différentes des deux côtés de la membrane, il
apparaît une ddp mesurable.
électrode
à «membrane liquide»
parois de verre
ou de mat. plastique
électrode Ag/AgCl,
contenant, en plus,
un électrolyte aqueux
de type MCl 2 (conc.ref.)
électrolyte organique
membrane poreuse
électrode sensible
aux gaz
électrode de référence
électrode de verre
solution intérieure
membrane plastique
perméable aux gaz
et imperméable à l'eau
Figure 19.4 Électrode à membrane liquide et électrode à diffusion gazeuse.
L’électrode à diffusion gazeuse est construite à partir d’une électrode de pH plongeant
dans une solution intérieure.
19.3.3 Membranes polymériques
Beaucoup d’EIS commerciales comportent une membrane constituée par un film de polychlorure de vinyle (PVC) dans lequel est (ou sont) dispersé (s) un ou plusieurs transporteurs
d’ions, ioniques ou neutres (fig. 19.5). Une quarantaine de molécules chélatantes sont utilisées pour une dizaine d’ions communs. Les électrodes pour CLO
−
4 , BF
−
4 , NH 4
+ , Ca
++
sont de ce type.
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O -
Me
Me
Me
Me
P
Figure 19.5 Composés organiques à usage d’ionophores.
De gauche à droite, 3 ionophores commerciaux chélatants : l’ETH 129 et le « dioctyl »
phosphate, sélectifs de l’ion Ca ++ , et à droite, l’ionophore K2 sélectif de l’ion K + . On
retrouve une sous-structure particulière d’éther-couronne.