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Partie 2 • Méthodes spectrométriques
En relation avec ce type de calcul, la RMN 1 H sert fréquemment, en chimie organique,
de méthode pour établir le rendement d’une réaction A → B. Pour cela on identifie, sur le
spectre du produit brut, après réaction, un signal appartenant au produit formé (B) et un
signal appartenant au reste de produit de départ (A), Le rendement de B par rapport à A
s’écrira, avec les notations précédentes :
R = 100·
S B
b
/
S A
a
+
S B
b
(15.17)
15.18.3 Méthode du standard interne
En RMN, il n’est pas indispensable pour quantifier un composé dans un mélange, de
connaître la nature de tous ceux qui sont présents ou d’identifier tous les signaux du spectre.
Il suffit, en effet, de repérer un signal appartenant au composé auquel on s’intéresse.
Souvent il s’agit de calculer la concentration d’un seul composé dans un échantillon.
Supposons qu’on veuille doser le composé X (M = M X ) dans un échantillon E. Avant
d’enregistrer le spectre on prélève P E mg de cet échantillon contenant le produit X , auquel
on ajoute une quantité de p R mg du composé R (M = M R ), à usage de référence interne.
Ce composé est choisi de manière que le signal servant d’indicateur, n’interfère pas avec le
signal choisi pour le composé X (fig. 15.26). Ensuite on repère sur le spectre de RMN du
mélange contenant la référence interne :
➤ un signal appartenant au composé X (aire S X pour x protons),
➤ un signal appartenant au standard R (aire S R pour r protons).
X
3
2
8
7
6
5
4
1
0 δ (ppm)
TMS
S X
S R
Ref.
Figure 15.27 Schéma représentant l’aspect du spectre
d’un échantillon auquel on a ajouté un composé de référence R.
Le signal X appartient au composé à doser et le signal Ref., au standard interne.
En désignant par n X /n R le rapport molaire de X et de R, on écrira comme précédemment :
C X
C R
=
n X
n R
·
M X
M R
(15.18)
Sachant que :
n X
n R
=
S X /x
S R /r
(15.19)
Considérant que la concentration C R , exprimée en % massique de R, est égale à :
C R = 100·
p R
P E + p R
(15.20)
Partie 2 • Méthodes spectrométriques
En relation avec ce type de calcul, la RMN 1 H sert fréquemment, en chimie organique,
de méthode pour établir le rendement d’une réaction A → B. Pour cela on identifie, sur le
spectre du produit brut, après réaction, un signal appartenant au produit formé (B) et un
signal appartenant au reste de produit de départ (A), Le rendement de B par rapport à A
s’écrira, avec les notations précédentes :
R = 100·
S B
b
/
S A
a
+
S B
b
(15.17)
15.18.3 Méthode du standard interne
En RMN, il n’est pas indispensable pour quantifier un composé dans un mélange, de
connaître la nature de tous ceux qui sont présents ou d’identifier tous les signaux du spectre.
Il suffit, en effet, de repérer un signal appartenant au composé auquel on s’intéresse.
Souvent il s’agit de calculer la concentration d’un seul composé dans un échantillon.
Supposons qu’on veuille doser le composé X (M = M X ) dans un échantillon E. Avant
d’enregistrer le spectre on prélève P E mg de cet échantillon contenant le produit X , auquel
on ajoute une quantité de p R mg du composé R (M = M R ), à usage de référence interne.
Ce composé est choisi de manière que le signal servant d’indicateur, n’interfère pas avec le
signal choisi pour le composé X (fig. 15.26). Ensuite on repère sur le spectre de RMN du
mélange contenant la référence interne :
➤ un signal appartenant au composé X (aire S X pour x protons),
➤ un signal appartenant au standard R (aire S R pour r protons).
X
3
2
8
7
6
5
4
1
0 δ (ppm)
TMS
S X
S R
Ref.
Figure 15.27 Schéma représentant l’aspect du spectre
d’un échantillon auquel on a ajouté un composé de référence R.
Le signal X appartient au composé à doser et le signal Ref., au standard interne.
En désignant par n X /n R le rapport molaire de X et de R, on écrira comme précédemment :
C X
C R
=
n X
n R
·
M X
M R
(15.18)
Sachant que :
n X
n R
=
S X /x
S R /r
(15.19)
Considérant que la concentration C R , exprimée en % massique de R, est égale à :
C R = 100·
p R
P E + p R
(15.20)