15 • Spectrométrie de résonance magnétique nucléaire
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référence et on divise l’écart de fréquence Dn entre chaque signal du composé étudié et
celui du standard, par la fréquence propre n app de l’appareil pour le noyau considéré.
Les valeurs obtenues sont exprimées en parties par million (ppm). Ainsi, pour calculer le
déplacement chimique d i (ppm) correspondant à un signal de fréquence n i par rapport à un
composé de référence (n réf ), on repère simplement Dn (il n’est pas besoin de connaître n réf ).
d i =
n i − n réf.
n appareil
·10
6 =
Dn
n appareil
·10
6
(15.10)
Le produit de référence utilisé à la fois en RMN 1 H et 13 C est le tétraméthylsilane (TMS),
composé inerte et volatil (Eb 27 ◦ C), qui donne un seul signal en RMN 1 H (les douze protons
sont équivalents) et en RMN 13 C (pour les quatre carbones). Il sert d’origine dans l’échelle
des déplacements chimiques (fig. 15.11). Sa fréquence de résonance est inférieure, dans
pratiquement tous les cas, aux fréquences de résonance des autres composés organiques
(échelle d positive). d ne dépasse pas 15 ppm en RMN 1 H, mais atteint 250 ppm en RMN
du 13 C.
Le signal du TMS est positionné à droite du spectre, respectant ainsi l’habitude selon
laquelle, en spectroscopie, le paramètre énergétique porté en abscisse, diminue quand on se
déplace de la gauche vers la droite du spectre.
L’échelle d permet d’établir des tables de corrélation empiriques des déplacements en
fonction des structures chimiques, valables quel que soit l’appareil (tabl. 15.5 et 15.6). La
relation 15.10 montre bien que si on compare les spectres d’un même composé, enregistrés
avec deux appareils dont les champs B 0 font entre eux un rapport k, les fréquences des
signaux homologues pour les deux spectres étant dans ce même rapport k, les valeurs de
d resteront identiques. Ces tables ne sont pas toujours suffisantes pour faire une attribution
correcte des signaux. On fait aussi appel à des logiciels d’aide à l’interprétation.
15.10 NOYAUX BLINDÉS OU DÉBLINDÉS
échelle des déplacements chimiques (en ppm)
CHCl 3
champs faibles
(déblindage)
champs forts
(blindage)
TMS
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
CH 3
Si CH 3
CH 3
H 3 C
(TMS)
HF(gaz)
H 2
H O(liq.)
2
HF(liq.)
H (proton)
32
Figure 15.11 Déplacements chimiques de quelques composés en RMN du proton.
Effets d’écran avec un appareil qui fonctionne à une fréquence fixe.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
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référence et on divise l’écart de fréquence Dn entre chaque signal du composé étudié et
celui du standard, par la fréquence propre n app de l’appareil pour le noyau considéré.
Les valeurs obtenues sont exprimées en parties par million (ppm). Ainsi, pour calculer le
déplacement chimique d i (ppm) correspondant à un signal de fréquence n i par rapport à un
composé de référence (n réf ), on repère simplement Dn (il n’est pas besoin de connaître n réf ).
d i =
n i − n réf.
n appareil
·10
6 =
Dn
n appareil
·10
6
(15.10)
Le produit de référence utilisé à la fois en RMN 1 H et 13 C est le tétraméthylsilane (TMS),
composé inerte et volatil (Eb 27 ◦ C), qui donne un seul signal en RMN 1 H (les douze protons
sont équivalents) et en RMN 13 C (pour les quatre carbones). Il sert d’origine dans l’échelle
des déplacements chimiques (fig. 15.11). Sa fréquence de résonance est inférieure, dans
pratiquement tous les cas, aux fréquences de résonance des autres composés organiques
(échelle d positive). d ne dépasse pas 15 ppm en RMN 1 H, mais atteint 250 ppm en RMN
du 13 C.
Le signal du TMS est positionné à droite du spectre, respectant ainsi l’habitude selon
laquelle, en spectroscopie, le paramètre énergétique porté en abscisse, diminue quand on se
déplace de la gauche vers la droite du spectre.
L’échelle d permet d’établir des tables de corrélation empiriques des déplacements en
fonction des structures chimiques, valables quel que soit l’appareil (tabl. 15.5 et 15.6). La
relation 15.10 montre bien que si on compare les spectres d’un même composé, enregistrés
avec deux appareils dont les champs B 0 font entre eux un rapport k, les fréquences des
signaux homologues pour les deux spectres étant dans ce même rapport k, les valeurs de
d resteront identiques. Ces tables ne sont pas toujours suffisantes pour faire une attribution
correcte des signaux. On fait aussi appel à des logiciels d’aide à l’interprétation.
15.10 NOYAUX BLINDÉS OU DÉBLINDÉS
échelle des déplacements chimiques (en ppm)
CHCl 3
champs faibles
(déblindage)
champs forts
(blindage)
TMS
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
CH 3
Si CH 3
CH 3
H 3 C
(TMS)
HF(gaz)
H 2
H O(liq.)
2
HF(liq.)
H (proton)
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Figure 15.11 Déplacements chimiques de quelques composés en RMN du proton.
Effets d’écran avec un appareil qui fonctionne à une fréquence fixe.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit