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Partie 2 • Méthodes spectrométriques
➤ Le second montage, plus ancien, consiste à faire deux mesures comparatives avec puis
sans champ B. En l’absence du champ B, le détecteur permet de calculer l’absorption totale : fond d’absorption et absorption de l’élément à doser : les deux absorptions
s’ajoutent. En revanche lorsqu’on applique le champ B, la bande d’absorption sélectionnée éclate en plusieurs nouvelles raies. Celles qui ont changé de position ne peuvent plus
occulter la raie émise par la source. Elles n’interviennent donc plus. Quant à la raie qui
subsiste à la longueur d’onde initiale (lorsque B = 0), elle est polarisée suivant l’axe
du champ. De ce fait, elle n’absorbe les radiations de la source que dans cette direction.
Comme on a pris soin d’interposer un polariseur « perpendiculaire » à la direction de B,
il ne décèle pas cette absorption : l’élément est devenu transparent. En bref, le détecteur
ne perçoit plus que le fond continu d’absorption (fig. 13.14).
13.7.3 Correction du bruit de fond par lampe pulsée (méthode S-H)
Quand on augmente brusquement l’intensité d’une lampe à cathode creuse par diminution
de la résistance de ballastage du circuit d’alimentation, l’aspect des raies d’émission change.
Leur profil s’élargit, conséquence attendue de l’augmentation de température de la cathode,
et il apparaît en leur milieu une partie moins intense. Ce phénomène provient de la cathode
dont la température élevée provoque une sorte d’évaporation des atomes la constituant à
l’intérieur de la lampe. Ce nuage d’atomes réabsorbe une fraction de la lumière, précisément
de même longueur d’onde que celle qui provient de la partie émissive de cette cathode
(fig. 13.15).
sélecteur de lampe
lampe à vapeur de mercure
détecteur (PM)
réseau
flamme
lampe à deutérieum
aspect de l'émission
4 lampes à cathodes creuses
régime normal régime forçé
Figure 13.15 Correction par lampe pulsée.
Le modèle 4000 à correction de Smith-Hieftje de la Société Thermo Jarrell Ash utilise
le principe de la correction de fond par source pulsée. La source au mercure ainsi que
les miroirs rétractables servent à l’étalonnage du monochromateur (reproduit avec l’autorisation de cette société). Aspect d’une raie d’émission d’une lampe à CC selon son
alimentation.
Partie 2 • Méthodes spectrométriques
➤ Le second montage, plus ancien, consiste à faire deux mesures comparatives avec puis
sans champ B. En l’absence du champ B, le détecteur permet de calculer l’absorption totale : fond d’absorption et absorption de l’élément à doser : les deux absorptions
s’ajoutent. En revanche lorsqu’on applique le champ B, la bande d’absorption sélectionnée éclate en plusieurs nouvelles raies. Celles qui ont changé de position ne peuvent plus
occulter la raie émise par la source. Elles n’interviennent donc plus. Quant à la raie qui
subsiste à la longueur d’onde initiale (lorsque B = 0), elle est polarisée suivant l’axe
du champ. De ce fait, elle n’absorbe les radiations de la source que dans cette direction.
Comme on a pris soin d’interposer un polariseur « perpendiculaire » à la direction de B,
il ne décèle pas cette absorption : l’élément est devenu transparent. En bref, le détecteur
ne perçoit plus que le fond continu d’absorption (fig. 13.14).
13.7.3 Correction du bruit de fond par lampe pulsée (méthode S-H)
Quand on augmente brusquement l’intensité d’une lampe à cathode creuse par diminution
de la résistance de ballastage du circuit d’alimentation, l’aspect des raies d’émission change.
Leur profil s’élargit, conséquence attendue de l’augmentation de température de la cathode,
et il apparaît en leur milieu une partie moins intense. Ce phénomène provient de la cathode
dont la température élevée provoque une sorte d’évaporation des atomes la constituant à
l’intérieur de la lampe. Ce nuage d’atomes réabsorbe une fraction de la lumière, précisément
de même longueur d’onde que celle qui provient de la partie émissive de cette cathode
(fig. 13.15).
sélecteur de lampe
lampe à vapeur de mercure
détecteur (PM)
réseau
flamme
lampe à deutérieum
aspect de l'émission
4 lampes à cathodes creuses
régime normal régime forçé
Figure 13.15 Correction par lampe pulsée.
Le modèle 4000 à correction de Smith-Hieftje de la Société Thermo Jarrell Ash utilise
le principe de la correction de fond par source pulsée. La source au mercure ainsi que
les miroirs rétractables servent à l’étalonnage du monochromateur (reproduit avec l’autorisation de cette société). Aspect d’une raie d’émission d’une lampe à CC selon son
alimentation.