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Partie 2 • Méthodes spectrométriques
À partir de R et du rapport A 2 /A 3 de l’échantillon, on accède à y sachant que le rapport
des absorbances, après correction de x et y, conserve la valeur R (fig. 9.26) :
R =
A 2 − (x + y)
A 3 − y
soit :
y =
R A 3 − A 2 + x
R − 1
(9.21)
La connaissance de x et y permet de calculer l’absorbance corrigée A selon :
A = A 2 − x − y
Cette méthode nécessite simplement de disposer d’un spectre du composé pur. Elle est
indépendante de la concentration de la solution de référence et fait partie des logiciels de
traitement des spectres UV.
9.14 DISTRIBUTION DES ERREURS RELATIVES DUES AUX
APPAREILS
Pour beaucoup de spectrophotomètres il est possible de faire des mesures allant jusqu’à 4
ou 5 unités d’absorbance. Sachant que ces valeurs élevées correspondent à des intensités
transmises qui sont extrêmement faibles (I /I 0 = 10
−5 pour A = 5), on peut craindre que
les résultats soient moins fiables. Il est donc important de considérer les limites techniques
du matériel.
On reconnaît trois sources d’erreurs instrumentales sur la transmittance. Il s’agit de
causes indépendantes qui peuvent s’ajouter (fig. 9.28) :
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0
0.5
1
1.5
2
Absorbance
1
4
2
3
∆c/c
Figure 9.28 Courbes représentatives moyennes de chacune des causes d’erreur dans la mesure de
l’absorbance, ainsi que la courbe globale résultant de leur somme (4) (voir texte).
➤ le bruit de fond de la source lumineuse. Ce terme DT 1 est considéré comme constant et
indépendant de T : DT 1 = k (courbe 1) ;