9 • Spectrométrie d’absorption de l’ultraviolet et du visible
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solvant soient les mêmes que pour le mélange initial (on donne ici l’indice 1 au composé 1
et l’indice 2 au composé 2) :
A = A 1 + A 2 = (´ 1 c 1 + ´ 2 c 2 )
( 9 .11)
Ce principe est illustré par l’étude des points isobestiques : considérons un composé A qui se
transforme par une réaction du premier ordre en un composé B. Supposons que les spectres
d’absorption de A et de B, enregistrés séparément dans un même solvant et à la même
concentration, se coupent en un point I lorsqu’on les superpose (fig. 9.21). Pour la longueur
d’onde du point I , les absorbances des deux solutions sont les mêmes, et par conséquent
les coefficients ´ A et ´ B sont égaux (´ A = ´ B = ´) Or dans ce type de transformation on
a initialement A pur et pour finir B pur. Pour tout mélange intermédiaire, la concentration
totale des mélanges de A et de B ne varie pas (c A + c B = Cste),
A I = ´ A c A + ´ B c B = ´ (c A + c B )
( 9 .12)
Tous les spectres des mélanges A + B formés au cours du temps passeront donc par le
point I, appelé point isobestique, où l’absorbance A conservera la même valeur.
Ces réseaux de courbes concourantes se rencontrent quand on étudie le virage d’un indicateur coloré en fonction du pH, ou au cours de l’étude des cinétiques de réaction.
absorbance
longueurs d'onde (nm)
280
350
Figure 9.21 Point isobestique.
Hydrolyse alcaline à 25 ◦ C du salicylate de méthyle. Superposition des spectres successifs enregistrés entre 280 et 350 nm à des intervalles de 10 min.
9.10 MÉTHODES UTILISÉES EN ANALYSE QUANTITATIVE
Quand un composé n’absorbe pas la lumière, il peut néanmoins faire l’objet d’un dosage
photométrique si on peut le transformer préalablement à la mesure en un dérivé qui, lui,
comporte un chromophore exploitable. Par cet artifice, il devient possible de doser toutes
sortes d’espèces chimiques dont l’absorption est initialement soit très faible, soit dans une
partie du spectre où coexistent d’autres absorptions qui interférent. À cette fin, la mesure
d’absorbance est précédée d’une transformation chimique qui doit être à la fois spécifique,
totale, rapide, reproductible et conduire à un dérivé stable en solution. C’est le principe des
tests colorimétriques.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
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solvant soient les mêmes que pour le mélange initial (on donne ici l’indice 1 au composé 1
et l’indice 2 au composé 2) :
A = A 1 + A 2 = (´ 1 c 1 + ´ 2 c 2 )
( 9 .11)
Ce principe est illustré par l’étude des points isobestiques : considérons un composé A qui se
transforme par une réaction du premier ordre en un composé B. Supposons que les spectres
d’absorption de A et de B, enregistrés séparément dans un même solvant et à la même
concentration, se coupent en un point I lorsqu’on les superpose (fig. 9.21). Pour la longueur
d’onde du point I , les absorbances des deux solutions sont les mêmes, et par conséquent
les coefficients ´ A et ´ B sont égaux (´ A = ´ B = ´) Or dans ce type de transformation on
a initialement A pur et pour finir B pur. Pour tout mélange intermédiaire, la concentration
totale des mélanges de A et de B ne varie pas (c A + c B = Cste),
A I = ´ A c A + ´ B c B = ´ (c A + c B )
( 9 .12)
Tous les spectres des mélanges A + B formés au cours du temps passeront donc par le
point I, appelé point isobestique, où l’absorbance A conservera la même valeur.
Ces réseaux de courbes concourantes se rencontrent quand on étudie le virage d’un indicateur coloré en fonction du pH, ou au cours de l’étude des cinétiques de réaction.
absorbance
longueurs d'onde (nm)
280
350
Figure 9.21 Point isobestique.
Hydrolyse alcaline à 25 ◦ C du salicylate de méthyle. Superposition des spectres successifs enregistrés entre 280 et 350 nm à des intervalles de 10 min.
9.10 MÉTHODES UTILISÉES EN ANALYSE QUANTITATIVE
Quand un composé n’absorbe pas la lumière, il peut néanmoins faire l’objet d’un dosage
photométrique si on peut le transformer préalablement à la mesure en un dérivé qui, lui,
comporte un chromophore exploitable. Par cet artifice, il devient possible de doser toutes
sortes d’espèces chimiques dont l’absorption est initialement soit très faible, soit dans une
partie du spectre où coexistent d’autres absorptions qui interférent. À cette fin, la mesure
d’absorbance est précédée d’une transformation chimique qui doit être à la fois spécifique,
totale, rapide, reproductible et conduire à un dérivé stable en solution. C’est le principe des
tests colorimétriques.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit