160
Partie 2 • Méthodes spectrométriques
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
0
100
200
300
400
concentration (mg/L)
Absorbance
λ = 525 nm
KMnO 4
65
130
195
260
325 mg/L
en solution dans l'eau
Figure 9.19 Illustration de la loi de Beer et Lambert.
Spectres de solutions aqueuses de concentrations croissantes en permanganate de potassium. Graphe des absorbances correspondantes mesurées à 525 nm montrant la
croissance linéaire de ce paramètre.
Cette loi, qui ne concerne que la fraction de la lumière absorbée, est vérifiée dans les
conditions suivantes :
➤ la lumière utilisée doit être monochromatique ;
➤ les concentrations doivent être faibles ;
➤ la solution ne doit être ni fluorescente ni hétérogène ;
➤ le soluté ne doit pas donner lieu à des transformations photochimiques ;
➤ le soluté ne doit pas donner des associations variables avec le solvant.
Quand, pour un dosage, on se contente de mesurer l’absorbance à une seule longueur
d’onde, on choisit, en général, celle qui correspond au maximum d’absorption. D’autre part,
pour que l’absorbance reflète correctement la concentration, il faut que la bande spectrale
Dl qui atteint le détecteur, choisie par le paramètre de l’appareil appelé largeur de fente ou
bande passante, soit beaucoup plus étroite (10 fois) que la largeur de la bande d’absorption
mesurée à mi-hauteur.
9.9.2 Additivité des absorbances
C 2
C 1
A = A + A
1
2
source
C + C
1
2
détecteur
source
A 1
A 2
Abs. A
Abs. A
Figure 9.20 Additivité des absorbances.
Pour toute longueur d’onde, l’absorbance d’un mélange est égale à la somme des absorbances de chaque composant du mélange (pris à la même concentration) pour cette
longueur d’onde.
La loi de Beer et Lambert est additive (fig. 9.20). Ceci veut dire que si on mesure l’absorbance A, dans une cuve d’épaisseur , d’un mélange de deux composés 1 et 2 en solution
dans un solvant, on obtiendra la même absorbance totale si la lumière passe successivement
à travers deux cuves d’épaisseur , placées l’une après l’autre, contenant l’une le composé
1 (Abs. A 1 ) et l’autre le composé 2 (Abs. A 2 ). Il faut bien sûr que les concentrations et le
Partie 2 • Méthodes spectrométriques
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3.5
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4.5
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200
300
400
concentration (mg/L)
Absorbance
λ = 525 nm
KMnO 4
65
130
195
260
325 mg/L
en solution dans l'eau
Figure 9.19 Illustration de la loi de Beer et Lambert.
Spectres de solutions aqueuses de concentrations croissantes en permanganate de potassium. Graphe des absorbances correspondantes mesurées à 525 nm montrant la
croissance linéaire de ce paramètre.
Cette loi, qui ne concerne que la fraction de la lumière absorbée, est vérifiée dans les
conditions suivantes :
➤ la lumière utilisée doit être monochromatique ;
➤ les concentrations doivent être faibles ;
➤ la solution ne doit être ni fluorescente ni hétérogène ;
➤ le soluté ne doit pas donner lieu à des transformations photochimiques ;
➤ le soluté ne doit pas donner des associations variables avec le solvant.
Quand, pour un dosage, on se contente de mesurer l’absorbance à une seule longueur
d’onde, on choisit, en général, celle qui correspond au maximum d’absorption. D’autre part,
pour que l’absorbance reflète correctement la concentration, il faut que la bande spectrale
Dl qui atteint le détecteur, choisie par le paramètre de l’appareil appelé largeur de fente ou
bande passante, soit beaucoup plus étroite (10 fois) que la largeur de la bande d’absorption
mesurée à mi-hauteur.
9.9.2 Additivité des absorbances
C 2
C 1
A = A + A
1
2
source
C + C
1
2
détecteur
source
A 1
A 2
Abs. A
Abs. A
Figure 9.20 Additivité des absorbances.
Pour toute longueur d’onde, l’absorbance d’un mélange est égale à la somme des absorbances de chaque composant du mélange (pris à la même concentration) pour cette
longueur d’onde.
La loi de Beer et Lambert est additive (fig. 9.20). Ceci veut dire que si on mesure l’absorbance A, dans une cuve d’épaisseur , d’un mélange de deux composés 1 et 2 en solution
dans un solvant, on obtiendra la même absorbance totale si la lumière passe successivement
à travers deux cuves d’épaisseur , placées l’une après l’autre, contenant l’une le composé
1 (Abs. A 1 ) et l’autre le composé 2 (Abs. A 2 ). Il faut bien sûr que les concentrations et le