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C h i m i e g é n é r a l e e n 3 0 f i c h e s
Enthalpie
libre standard
I Entropie standard de réaction
• Entropie
La grandeur entropie, notée S, est d’autant plus grande pour un système que l’état de
désordre de ce système est grand. L’entropie est une fonction d’état.
Le troisième principe de la thermodynamique (ou principe de Nernst) stipule que l’entropie de tout corps pur cristallisé est nulle à 0 K.
• Entropie standard de réaction
Soit la réaction d’équation-bilan à T, où tous les corps sont dans leur état standard en
formant un système chimique fermé :
α 1 R 1 + α 2 R 2 + ... −→ α
1 P 1 + α
2 P 2 + ...
L’entropie standard de cette réaction est notée r S
0 et sa valeur ne dépend que de la
température. L’unité SI de r S
0 est : J · K
−1
·mol
−1 . On écrit :
r S
0
= [α
1 S
0
(P 1 ) + . . .] − [α 1 S
0
(R 1 ) + . . .] ,
où S
0 représente l’entropie standard molaire des constituants à T (fournies dans les
tables de données thermodynamiques).
Remarque importante
Le signe de r S
0 dépend principalement des nombres stœchiométriques des espèces gazeuses de la réaction lorsqu’il y en a.
• Si α
i espèces gazeuses > >α i espèces gazeuses , alors r S
0 > 0 : la réaction augmente le désordre du système chimique.
• Si α
i espèces gazeuses < <α i espèces gazeuses alors r S
0 < 0 : la réaction diminue le désordre du système chimique.
• Influence de la température
L’entropie standard de réaction à la température T 2 peut se calculer à l’aide des capacités thermiques molaires standard C
0
P des constituants de la réaction, à condition de
connaître l’entropie standard de réaction à la température T 1 .
FICHE 7