Le temps de demi-réaction est :
t 1/2 =
1
k[R 1 ] 0
.
Les autres situations ne sont pas abordées ici, le calcul intégral se révélant parfois
assez long.
IV Détermination expérimentale
de l’ordre
• Méthode d’Ostwald
Pour déterminer l’ordre partiel a par rapport à R 1 , et si v = k ×[R 1 ]
a
×[R 2 ]
b
×[R 3 ]
c
. . .,
on place R 2 , R 3 … en excès pour qu’à chaque instant, [R 2 ] ≈ [R 2 ] 0 , [R 3 ] ≈ [R 3 ] 0 ,… La
loi cinétique se réécrit : v = −
1
[R 1 ]
= k
× [R 1 ]
a où k
est la constante de vitesse apparente de la réaction : k
= [R 2 ] 0
b
× [R 3 ] 0
c
× . . .
Le tracé du graphe log (v) = f (log [R 1 ]) permet de trouver a : c’est le coefficient
directeur de la droite obtenue.
• Méthode des vitesses initiales
Cette méthode est proposée dans le deuxième exercice de la fiche.
R é a c t i o n d ’ o r d r e g l o b a l 2
Le benzoate de butyle peut subir une réaction de saponification selon l’équation suivante à température constante :
C 6 H 5 COOC 4 H 9 + HO
−
= C 6 H 5 COO
−
+ C 4 H 9 OH
148 C h i m i e g é n é r a l e e n 3 0 f i c h e s
t
0
[ ]
1
1
R
[ ]
1 0
1
R
Droite croissante de coefficient
directeur égal à : k