146 C h i m i e g é n é r a l e e n 3 0 f i c h e s
Lois cinétiques
I Ordre d’une réaction
• Définitions
Soit la réaction quasi-totale d’équation bilan :
α 1 R 1 + α 2 R 2 + . . . −→ α
1 P 1 + α
2 P 2 + . . .
qui s’effectue à pression imposée constante et à la température T.
Pour certaines réactions, la vitesse (volumique) de réaction peut s’écrire, en phase
homogène :
v = −
1
α i
d[R i ]
dt
= k[R 1 ]
a
× [R 2 ]
b
× [R 3 ]
c
. . .
la somme (a + b + c + . . .) est appelée ordre global de la réaction.
a : ordre partiel par rapport à R 1 ; b : ordre partiel par rapport à R 2 …
a, b, c … sont des nombres positifs ou entiers ou fractionnaires.
Attention : Les valeurs de a, b, c … sont en général différents des
nombres stœchiométriques α 1 , α 2 , α 3 …
k est la constante de vitesse de la réaction étudiée (sa valeur ne dépend
que de la température T). La relation obtenue est la loi cinétique (ou loi
de vitesse).
• Temps de demi-réaction
On le note t 1/2 ; c’est le temps pour lequel la concentration [R i ] du réactif R i est divisée par 2 à partir du début de la réaction. À t = t 1/2 :
[R i ] =
[R i ] 0
2
II Réactions d’ordre 1
Dans ce cas, la loi cinétique par rapport au réactif R 1 s’écrit :
v = −
1
α 1
d[R 1 ]
dt
= k[R 1 ]
FICHE 28