Chapitre 22 • Groupe 5 : vanadium 697
dans HF anhydre donne K 2 [VF 6 ] qui contient |VF 6 ]
2– octaédrique.
Le bromure de vanadium(IV) est connu, mais il se décompose à
250 K en VBr 3 et Br 2 .
2VCl 4 → 2VCl 3 + Cl 2
(22.24)
2VF 4
≥ 298 K VF 5 + VF 3
(22.25)
La structure de VF 4 solide est constitué d’unités VF 6 reliées par
des ponts V–F–V pour donner des cycles tétramères (comme dans
CrF 4 , structure 22.14) et ces motifs sont connectés par d’autres
ponts fluor pour donner des couches. La réaction entre VF 4 et KF
(a) La structure de l’anion [V
Fig. 22.7
2 O 7 ]
4– est constituée de deux unités téraédriques partageant un atome d’oxygène commun ;
(b) structure de [V 4 O 12 ]
4– dans le sel [Ni(bpy) 3 ] 2 [V 4 O 12 ]∙11H 2 O (diffraction des rayons X) [G.-Y. Yang et al. (1998) Acta Crystallogr.,
Sect C, vol. 54, p. 616] ; des chaînes infinies d’unités tétraédriques VO 4 partageant des sommets sont présentes dans les métavanadates anhydres ; on voit ici une partie d’une chaîne de [n-C 6 H 13 NH 3 ][VO 3 ] (détermination par diffraction des rayons X) [P. Roman et al. (1991) Mater.
Res. Bull., vol. 26, p. 19] ; (d) la structure de la chaîne du métavanadate représentée en (c) peut être représentée comme une chaîne de tétraèdres partageant des sommets, chaque tétraèdre représentant une unité VO 4 ; (e) structure de [V 10 O 28 ]
6– dans le sel [
i
PrNH 3 ] 6 [V 10 O 28 ]∙4H 2 O
(diffraction des rayons X) [M.-T. Averbuch-Pouchot et al. (1994) Eur. J. Solid State Inorg. Chem., vol. 31, p. 351] ; (f) dans [Et 4 N] 5 [V 18 O 42 I]
(diffraction des rayons X), l’ion [V 18 O 42 ]
4– contient des unités VO 5 en pyramide à base carrée et la cage encapsule I
– . [A. Müller et al. (1997)
Inorg. Chem., vol. 36, p. 5239]. Code des couleurs : V, jaune ; O, rouge ; I, violet.
,
,
,
,
Diagramme de potentiel du vanadium à pH 0.
Fig. 22.8
dans HF anhydre donne K 2 [VF 6 ] qui contient |VF 6 ]
2– octaédrique.
Le bromure de vanadium(IV) est connu, mais il se décompose à
250 K en VBr 3 et Br 2 .
2VCl 4 → 2VCl 3 + Cl 2
(22.24)
2VF 4
≥ 298 K VF 5 + VF 3
(22.25)
La structure de VF 4 solide est constitué d’unités VF 6 reliées par
des ponts V–F–V pour donner des cycles tétramères (comme dans
CrF 4 , structure 22.14) et ces motifs sont connectés par d’autres
ponts fluor pour donner des couches. La réaction entre VF 4 et KF
(a) La structure de l’anion [V
Fig. 22.7
2 O 7 ]
4– est constituée de deux unités téraédriques partageant un atome d’oxygène commun ;
(b) structure de [V 4 O 12 ]
4– dans le sel [Ni(bpy) 3 ] 2 [V 4 O 12 ]∙11H 2 O (diffraction des rayons X) [G.-Y. Yang et al. (1998) Acta Crystallogr.,
Sect C, vol. 54, p. 616] ; des chaînes infinies d’unités tétraédriques VO 4 partageant des sommets sont présentes dans les métavanadates anhydres ; on voit ici une partie d’une chaîne de [n-C 6 H 13 NH 3 ][VO 3 ] (détermination par diffraction des rayons X) [P. Roman et al. (1991) Mater.
Res. Bull., vol. 26, p. 19] ; (d) la structure de la chaîne du métavanadate représentée en (c) peut être représentée comme une chaîne de tétraèdres partageant des sommets, chaque tétraèdre représentant une unité VO 4 ; (e) structure de [V 10 O 28 ]
6– dans le sel [
i
PrNH 3 ] 6 [V 10 O 28 ]∙4H 2 O
(diffraction des rayons X) [M.-T. Averbuch-Pouchot et al. (1994) Eur. J. Solid State Inorg. Chem., vol. 31, p. 351] ; (f) dans [Et 4 N] 5 [V 18 O 42 I]
(diffraction des rayons X), l’ion [V 18 O 42 ]
4– contient des unités VO 5 en pyramide à base carrée et la cage encapsule I
– . [A. Müller et al. (1997)
Inorg. Chem., vol. 36, p. 5239]. Code des couleurs : V, jaune ; O, rouge ; I, violet.
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Diagramme de potentiel du vanadium à pH 0.
Fig. 22.8