Chapitre III : Matériels et méthodes
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Afin de contrôler les conditions opératoires et de vérifier la validité des résultats obtenus, une
analyse supplémentaire est effectuée pour chaque série sur deux échantillons standards de
sédiments certifiés STSD-3 (PCMRC, 1990) et MESS-4 (Willie et al., 2014) (Conseil National de
Recherches du Canada, matériaux de référence certifiés, sédiments fluviaux et marins) (Tab. III.4).
Tableau III.4 : Résultats des analyses des matériaux de référence certifiés (STSD-3) et (MESS-4)
(1) les teneurs mesurées correspondent à la moyenne de 6 réplicas.
∆ % : Taux de variation qui correspond à la différence entre la valeur certifiée et celle mesurée d’où :
∆ % = ((Valeur mesurée – valeur référence)/valeur référence) x 100.
(27)
Les résultats indiquent un bon accord entre les valeurs certifiées et analytiques pour tous les
métaux analysés dans les deux matériaux certifiés, à l'exception du Fe et de l'As. Les taux de
variation pour Fe et As étaient d'environ 87% et 84%, respectivement, dans le matériau certifié
STSD-3, mais, ils avoisinent les 95% dans le MESS-4.
Alors, l’ICP-MS utilisée pour l’analyse des métaux (Fe, As, Mn, V, Co, Pb, Cd, Cr, Ni, Cu et Zn),
principalement dans les sédiments marins donne des résultats fiables, précis et reproductibles.
III.4. Analyse statistique
III.4.1. Analyse binaire :
A partir de n couples de variable, une droite de régression linéaire de la forme Y = a X + b est
obtenue par la méthode des moindres carrés. Les coefficients de corrélation (R) calculés, compris
dans l’intervalle [-1, 1], permettent de vérifier l’existence ou non d’une relation (ou corrélation)
entre les deux éléments considérées, Cependant, au préalable, ces coefficients sont validés au
moyen d’un test statistique, le test du coefficient de corrélation (R) qui s’exprime comme suit
(Schwartz, 1969) :
|í µí²|= |R|√ (n-2)/ (1-r
2 ).
(28)
R : Cœfficient de corrélation
n : Effectif des variables
|í µí²| : Valeur calculée comparée à |í µí²| de la table de Student pour un degré de liberté (ddl) égale à n-2
avec, pour cette étude, une précision de 95% (a = 5%).
Toutefois, seul le taux de risque a =5% est considéré, car en statistique, une erreur de 5% peut
affirmer l’existence de différences entre deux populations (Kamoun, 1977 et Aïvazian, 1978).
Si |tc| >|tt |, la corrélation entre les deux variables est significative.
Si |tc| <|tt |, la corrélation entre les deux variables n’est pas significative.
Echantillon standard (STSD-3)
Echantillon standard (MESS-4)
Métal
Valeurs
certifiées
Valeurs
mesurées
(1)
Taux de
variation ∆ %
Valeurs
certifiées
Valeurs
mesurées
(1)
Taux de
variation ∆ %
Mn
2730
2816
103.1
323.05
298
108.4
Pb
40
43.9
109.7
21.33
21.5
99.2
V
134
142.7
106.5
218.50
216
101.2
Cr
80
72.8
91.0
92.10
94.3
97.7
Fe
44000
38432
87.4
36380
37900
96.0
Co
16
17.0
106.2
12.49
13
96.1
Ni
30
32.8
109.4
43.18
42.8
100.9
Cu
39
38.9
99.8
32.57
32.9
99.0
Zn
204
186.6
91.5
157.45
147
107.1
As
28
23.6
84.4
20.53
21.7
94.6
Cd
1
0.99
99.5
0.30
0.28
107.1
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Afin de contrôler les conditions opératoires et de vérifier la validité des résultats obtenus, une
analyse supplémentaire est effectuée pour chaque série sur deux échantillons standards de
sédiments certifiés STSD-3 (PCMRC, 1990) et MESS-4 (Willie et al., 2014) (Conseil National de
Recherches du Canada, matériaux de référence certifiés, sédiments fluviaux et marins) (Tab. III.4).
Tableau III.4 : Résultats des analyses des matériaux de référence certifiés (STSD-3) et (MESS-4)
(1) les teneurs mesurées correspondent à la moyenne de 6 réplicas.
∆ % : Taux de variation qui correspond à la différence entre la valeur certifiée et celle mesurée d’où :
∆ % = ((Valeur mesurée – valeur référence)/valeur référence) x 100.
(27)
Les résultats indiquent un bon accord entre les valeurs certifiées et analytiques pour tous les
métaux analysés dans les deux matériaux certifiés, à l'exception du Fe et de l'As. Les taux de
variation pour Fe et As étaient d'environ 87% et 84%, respectivement, dans le matériau certifié
STSD-3, mais, ils avoisinent les 95% dans le MESS-4.
Alors, l’ICP-MS utilisée pour l’analyse des métaux (Fe, As, Mn, V, Co, Pb, Cd, Cr, Ni, Cu et Zn),
principalement dans les sédiments marins donne des résultats fiables, précis et reproductibles.
III.4. Analyse statistique
III.4.1. Analyse binaire :
A partir de n couples de variable, une droite de régression linéaire de la forme Y = a X + b est
obtenue par la méthode des moindres carrés. Les coefficients de corrélation (R) calculés, compris
dans l’intervalle [-1, 1], permettent de vérifier l’existence ou non d’une relation (ou corrélation)
entre les deux éléments considérées, Cependant, au préalable, ces coefficients sont validés au
moyen d’un test statistique, le test du coefficient de corrélation (R) qui s’exprime comme suit
(Schwartz, 1969) :
|í µí²|= |R|√ (n-2)/ (1-r
2 ).
(28)
R : Cœfficient de corrélation
n : Effectif des variables
|í µí²| : Valeur calculée comparée à |í µí²| de la table de Student pour un degré de liberté (ddl) égale à n-2
avec, pour cette étude, une précision de 95% (a = 5%).
Toutefois, seul le taux de risque a =5% est considéré, car en statistique, une erreur de 5% peut
affirmer l’existence de différences entre deux populations (Kamoun, 1977 et Aïvazian, 1978).
Si |tc| >|tt |, la corrélation entre les deux variables est significative.
Si |tc| <|tt |, la corrélation entre les deux variables n’est pas significative.
Echantillon standard (STSD-3)
Echantillon standard (MESS-4)
Métal
Valeurs
certifiées
Valeurs
mesurées
(1)
Taux de
variation ∆ %
Valeurs
certifiées
Valeurs
mesurées
(1)
Taux de
variation ∆ %
Mn
2730
2816
103.1
323.05
298
108.4
Pb
40
43.9
109.7
21.33
21.5
99.2
V
134
142.7
106.5
218.50
216
101.2
Cr
80
72.8
91.0
92.10
94.3
97.7
Fe
44000
38432
87.4
36380
37900
96.0
Co
16
17.0
106.2
12.49
13
96.1
Ni
30
32.8
109.4
43.18
42.8
100.9
Cu
39
38.9
99.8
32.57
32.9
99.0
Zn
204
186.6
91.5
157.45
147
107.1
As
28
23.6
84.4
20.53
21.7
94.6
Cd
1
0.99
99.5
0.30
0.28
107.1