Chapitre III : Matériels et méthodes
68
La valeur de répétabilité d’une méthode analytique est habituellement déterminée en faisant
l’analyse statistique d’un certain nombre de mesures de la même grandeur sur un même
échantillon.
Pour ce faire, les organismes internationaux organisent des études collaboratives impliquant
plusieurs laboratoires à travers le monde.
Lorsque la valeur de répétabilité d’une méthode d’analyse n’est pas connue, il est possible de
l’estimer en effectuant un nombre N (20 ou plus) d’analyses sur un même échantillon.
Les statistiques nous indiquent que la valeur estimée σ
e
de l’écart-type peut être obtenue à partir
d’une population de N résultats, par la relation suivante :
σ
e
= Σ(X - M)
2
/ √ (N – 1)
(25)
Où : X = résultat de chaque analyse
M = moyenne arithmétique des résultats
D’autre part, l’écart-type σM par rapport à la moyenne est donnée par la relation suivante :
σM = σ
e
/ √N
(26)
N.B. La valeur de l’écart-type est arrondie à 1 chiffre significatif.
L’écart-type σM est parfois utilisé comme valeur de répétabilité d’une méthode analytique selon
une probabilité de 68%. Ceci signifie que la valeur réelle de la grandeur a 68% de chance de se
retrouver à ± σM de la valeur mesurée.
Les lectures effectuées pour chaque métal sur un même échantillon ont montré une bonne
répétabilité, avec de faibles écarts types inférieurs à ± 5 %.
Dans l’ensemble, les résultats mettent en évidence une bonne répétabilité et précision des deux
techniques d’analyses employées.
III.3.2. Justesse ou reproductibilité :
La reproductibilité est l'étroitesse de l'accord entre les résultats obtenus sur des essais indépendants
entre eux pour une même méthode d'analyse, dans des conditions fortement variables
(contrairement à la répétabilité) à des jours différents, dans différents laboratoires, par différents
opérateurs utilisant un équipement différent.
La répétabilité et la reproductibilité sont donc deux critères extrêmes, le premier mesurant la
variabilité minimale des résultats et le second, la maximale.
L’exactitude d’une analyse est définie comme étant le degré de concordance entre la valeur
mesurée et la valeur réelle.
L’exactitude d’une méthode analytique est reliée aux erreurs systématiques, c’est-à-dire aux
erreurs qui affectent les résultats toujours dans le même sens.
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La valeur de répétabilité d’une méthode analytique est habituellement déterminée en faisant
l’analyse statistique d’un certain nombre de mesures de la même grandeur sur un même
échantillon.
Pour ce faire, les organismes internationaux organisent des études collaboratives impliquant
plusieurs laboratoires à travers le monde.
Lorsque la valeur de répétabilité d’une méthode d’analyse n’est pas connue, il est possible de
l’estimer en effectuant un nombre N (20 ou plus) d’analyses sur un même échantillon.
Les statistiques nous indiquent que la valeur estimée σ
e
de l’écart-type peut être obtenue à partir
d’une population de N résultats, par la relation suivante :
σ
e
= Σ(X - M)
2
/ √ (N – 1)
(25)
Où : X = résultat de chaque analyse
M = moyenne arithmétique des résultats
D’autre part, l’écart-type σM par rapport à la moyenne est donnée par la relation suivante :
σM = σ
e
/ √N
(26)
N.B. La valeur de l’écart-type est arrondie à 1 chiffre significatif.
L’écart-type σM est parfois utilisé comme valeur de répétabilité d’une méthode analytique selon
une probabilité de 68%. Ceci signifie que la valeur réelle de la grandeur a 68% de chance de se
retrouver à ± σM de la valeur mesurée.
Les lectures effectuées pour chaque métal sur un même échantillon ont montré une bonne
répétabilité, avec de faibles écarts types inférieurs à ± 5 %.
Dans l’ensemble, les résultats mettent en évidence une bonne répétabilité et précision des deux
techniques d’analyses employées.
III.3.2. Justesse ou reproductibilité :
La reproductibilité est l'étroitesse de l'accord entre les résultats obtenus sur des essais indépendants
entre eux pour une même méthode d'analyse, dans des conditions fortement variables
(contrairement à la répétabilité) à des jours différents, dans différents laboratoires, par différents
opérateurs utilisant un équipement différent.
La répétabilité et la reproductibilité sont donc deux critères extrêmes, le premier mesurant la
variabilité minimale des résultats et le second, la maximale.
L’exactitude d’une analyse est définie comme étant le degré de concordance entre la valeur
mesurée et la valeur réelle.
L’exactitude d’une méthode analytique est reliée aux erreurs systématiques, c’est-à-dire aux
erreurs qui affectent les résultats toujours dans le même sens.