4. Notions de chimie atrnospherique
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(ABC)
Chemin reacti onnel - - - >
Figure 4.1 - Interpret ation de l'energie d 'activation pour un e reaction bimoleculaire AB + C ----+ A + BC . Le chemin reactionnel passe par un etat intermedi aire,
le complexe active (ABC) .
est specifique a la reaction consideree. L'energie d 'activation s' interprete souvent comme l'apport d 'energie necessair e pour que la transition ent re react ants
et produit s pui sse avoir lieu (figur e 4.1) .
Pour une reaction trimoleculaire, la constante cinet ique peut dependre de
la pr ession (via le t iers corps M) et la forme generale est (exer cice 4.1)
(4.6)
avec k o et k oo qui correspondent, respe ctivement , aux cas basse pr ession et
haute pres sion .
Dan s le cas d 'une reaction elementoire, c'est -a-dire qui a effectivement lieu
(et qui n 'est pas une concate na t ion de reactions, on parle alors de reaction
globale) , des argument s thermodynamiques justifient que la reaction est reversible :
n e
n e
L s;;:Xj ~ L st Xj.
i =l
i =l
(R6)
Avec des not ations evidentes, la loi de Van 't Hoff exprime le rapport des
constant es cinetiques des reactions dans Ie sens dire ct et inverse selon
k;t: (T) = K eq(T)
k;: (T)
r
,
(4.7)