4 • Propriétés
des mélanges
137
4.3 Solutions non idéales
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
où est le flux de chaleur échangé par le réacteur avec l’extérieur. Introduisant les concentrations
, tenant compte
de x 1 + x 2 = 1, le bilan enthalpique s’écrit :
introduisant l’enthalpie
du mélange idéal, on
obtient :
[4.24]
L’enthalpie de mélange, ou enthalpie d’excès (Figure 4.4), est la différence
entre l’enthalpie réelle et l’enthalpie du mélange idéal.
L’enthapie h 3 peut être obtenue à partir des enthalpies molaires partielles
par :
[4.25]
Si
, q > 0 et
, l’opération de mélange est endothermique ; si
, c’est le contraire, l’opération de mélange est exothermique. Pour une solution idéale, l’opération de mélange est athermique.
q &
1
2
1
2
3
3
et
–
–
m
m
x
x
m
m
=
=
&
&
&
&
3
1 1
1 2
3
(
( 1
) )
–
q
q
h x h
x h
m
= =
-
- -
&
&
0
3
1 1
1 2
(1
)
h
x h
x h
=
+ -
0
3
3
q h h
= -
Figure 4.3 – Réacteur isotherme ouvert dans lequel s’effectue le mélange.
m 1 h 1
.
m 2 h 2
.
q
.
m 3
.
1
2
h 3
3
1 1
1 2
(1
)
h
x h
x h
=
+ -
0
3
3
h
h
>
3
–
0
q
m q
=
>
&
&
0
3
3
h
h
<