4 • Propriétés
des mélanges
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4.4 Équilibre liquide-vapeur
pour les mélanges (loi de Raoult)
Si le réacteur est adiabatique, un raisonnement similaire montre que le
mélange se traduit par une augmentation de température si
et
une diminution de température dans le cas contraire.
4.3.2 Entropie de mélange
La formule [4.22] donnant l’entropie de mélange s’applique toujours
mais, dans le cas des solutions non idéales, il existe un terme supplémentaire d’entropie d’excès.
4.4 Équilibre liquide-vapeur
pour les mélanges (loi de Raoult)
Considérons l’équilibre liquide-vapeur d’un mélange et supposons que
la composition de la solution liquide constituée soit connue. La loi de
Raoult permet de prédire la composition de la phase vapeur de cet équilibre. Pour cela, il faut connaître la pression de vapeur saturante, P i0 (T),
de chaque liquide pur constituant le mélange (Figure 4.5).
0
3
3
h
h
<
Figure 4.4 – Enthalpie du mélange (cas endothermique).
Droite h 1 -h 2 : solution idéale. Courbe h 2 -h 3 -h 1 : solution réelle.
0
Enthalpie
de mélange
h 2
h 3
h 3
0
h 1
x 1
h