13.3 Détermination des termes spectraux
303
trois états monoélectroniques. Chaque état atomique est caractérisé par m L =
j
m lj
et m S =
j
m sj , avec −L m L L, et −S m S S. Les combinaisons qui
aboutissent à m L < 0 ou m S < 0 ne donnent pas d’information complémentaire, et
elles ont été omises dans le tableau ci-dessous.
TABLEAU 13.6 TERMES SPECTRAUX D’UNE CONFIGURATION nd 3 D’ÉLECTRONS ÉQUIVALENTS.
m L
Combinaisons de trois états monoélectroniques
et valeurs de m S
L, S
Termes
spectraux
6
aucune
aucun
5
aa b 1
2
5, 1
2
2 H 9
2 ,
11
2
4
aa c 1
2
, abb 1
2
4, 1
2
2 G 7
2 ,
9
2
3
aa d 1
2
, abc 3
2
, abc 1
2
, ab c 1
2
, a bc 1
2
3, 3
2
3, 1
2
4 F 3
2 ,
5
2 ,
7
2 ,
9
2
2 F 5
2 ,
7
2
2
aa e 1
2
, abd 3
2
, ab d 1
2
, abd 1
2
, a bd 1
2
, acc 1
2
, bb c 1
2
(2, 1
2
) × 2
2 D 3
2 ,
5
2
× 2
1
abe 3
2
, ab e 1
2
, abe 1
2
, a be 1
2
, bb d 1
2
, bcc 1
2
, acd 3
2
,
acd’ 1
2
, ac d 1
2
, a cd 1
2
1, 3
2
1, 1
2
4 P 1
2 ,
3
2 ,
5
2
2 P 1
2 ,
3
2
0
ace 3
2
, ace 1
2
, ac e 1
2
, a ce 1
2
, add 1
2
, bcd 3
2
, bcd 1
2
,
bc d 1
2
, b cd 1
2
, bb e 1
2
0, S
aucun
On remarque que le terme
2 D 3/2 , 5/2 est double. D’autre part, on n’a aucune combinaison possible correspondant à la valeur maximale m L = 6, en raison du principe
d’exclusion de Pauli, et aucun terme spectral pour m L = 0.
c) Multiplets pour des configurations d’électrons équivalents de type p et d
On a les termes spectraux possibles suivants pour différentes configurations d’électrons p et d équivalents :
TABLEAU 13.7 TERMES SPECTRAUX DE CONFIGURATIONS D’ÉLECTRONS ÉQUIVALENTS p et d.
Configurations
Termes spectraux
p 1 , p 5
p 2 , p 4
p 3
2 P o
3 P, 1 D, 1 S
4 S o , 2 D o , 2 P o
d 1 , d 9
d 2 , d 8
d 3 , d 7
d 4 , d 6
d 5
2 D
3 F, 3 P, 1 G, 1 D, 1 S
4 F, 4 P, 2 H, 2 G, 2 F, (2× 2 D), 2 P
5 D, 3 H, 3 G, (2 × 3 F), 3 D, (2 × 3 P), 1 I, (2 × 1 G), 1 F, (2 × 1 D), (2 × 1 S)
6 S, 4 G, 4 F, 4 D, 4 P, 2 I, 2 H, (2 × 2 G), (2 × 2 F), (3 × 2 D), 2 P, 2 S
303
trois états monoélectroniques. Chaque état atomique est caractérisé par m L =
j
m lj
et m S =
j
m sj , avec −L m L L, et −S m S S. Les combinaisons qui
aboutissent à m L < 0 ou m S < 0 ne donnent pas d’information complémentaire, et
elles ont été omises dans le tableau ci-dessous.
TABLEAU 13.6 TERMES SPECTRAUX D’UNE CONFIGURATION nd 3 D’ÉLECTRONS ÉQUIVALENTS.
m L
Combinaisons de trois états monoélectroniques
et valeurs de m S
L, S
Termes
spectraux
6
aucune
aucun
5
aa b 1
2
5, 1
2
2 H 9
2 ,
11
2
4
aa c 1
2
, abb 1
2
4, 1
2
2 G 7
2 ,
9
2
3
aa d 1
2
, abc 3
2
, abc 1
2
, ab c 1
2
, a bc 1
2
3, 3
2
3, 1
2
4 F 3
2 ,
5
2 ,
7
2 ,
9
2
2 F 5
2 ,
7
2
2
aa e 1
2
, abd 3
2
, ab d 1
2
, abd 1
2
, a bd 1
2
, acc 1
2
, bb c 1
2
(2, 1
2
) × 2
2 D 3
2 ,
5
2
× 2
1
abe 3
2
, ab e 1
2
, abe 1
2
, a be 1
2
, bb d 1
2
, bcc 1
2
, acd 3
2
,
acd’ 1
2
, ac d 1
2
, a cd 1
2
1, 3
2
1, 1
2
4 P 1
2 ,
3
2 ,
5
2
2 P 1
2 ,
3
2
0
ace 3
2
, ace 1
2
, ac e 1
2
, a ce 1
2
, add 1
2
, bcd 3
2
, bcd 1
2
,
bc d 1
2
, b cd 1
2
, bb e 1
2
0, S
aucun
On remarque que le terme
2 D 3/2 , 5/2 est double. D’autre part, on n’a aucune combinaison possible correspondant à la valeur maximale m L = 6, en raison du principe
d’exclusion de Pauli, et aucun terme spectral pour m L = 0.
c) Multiplets pour des configurations d’électrons équivalents de type p et d
On a les termes spectraux possibles suivants pour différentes configurations d’électrons p et d équivalents :
TABLEAU 13.7 TERMES SPECTRAUX DE CONFIGURATIONS D’ÉLECTRONS ÉQUIVALENTS p et d.
Configurations
Termes spectraux
p 1 , p 5
p 2 , p 4
p 3
2 P o
3 P, 1 D, 1 S
4 S o , 2 D o , 2 P o
d 1 , d 9
d 2 , d 8
d 3 , d 7
d 4 , d 6
d 5
2 D
3 F, 3 P, 1 G, 1 D, 1 S
4 F, 4 P, 2 H, 2 G, 2 F, (2× 2 D), 2 P
5 D, 3 H, 3 G, (2 × 3 F), 3 D, (2 × 3 P), 1 I, (2 × 1 G), 1 F, (2 × 1 D), (2 × 1 S)
6 S, 4 G, 4 F, 4 D, 4 P, 2 I, 2 H, (2 × 2 G), (2 × 2 F), (3 × 2 D), 2 P, 2 S