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13 • Méthodes de diffraction sur poudres
➤ Du fait des extinctions systématiques, des raies peuvent être absentes du
diagramme.
Si la recherche échoue avec le réseau cubique, on teste les réseaux à axe principal (tétragonal, trigonal et hexagonal). Il existe des abaques (abaques de Hull et
abaques de Bunn) qui facilitent la recherche. La recherche manuelle avec les réseaux
de symétrie inférieure est très aléatoire.
On peut remarquer que plus la symétrie est basse plus le nombre de raies est
important. Par exemple les 6 réflexions 100, 010, 001, 100, 010, 001 sont confondues
pour un composé cubique mais donnent 2 raies distinctes avec un composé tétragonal
et 3 raies distinctes avec un composé orthorhombique. Il faut tenir compte de cette
dégénérescence en hkl (multiplicité des raies) si on fait des mesures d’intensité sur
les anneaux.
La méthode de Debye-Scherrer classique permet donc de déterminer la métrique du
réseau du composé mais pas sa symétrie.
13.4 CHAMBRES SPÉCIALES
13.4.1 Chambre à température variable
Pour permettre la régulation en température
de l’échantillon, on perce les couvercles supérieur et inférieur de la chambre ( figure 13.5) ;
un cache en papier noir protège le film de la
lumière ambiante. La régulation de la température de la poudre étudiée est assurée par une
« soufflette » à gaz. Cette chambre permet de
suivre l’évolution des valeurs des paramètres
de la maille avec la température.
O
RX
jet de gaz
Cache
Film
Figure 13.5
13.4.2 Chambres à focalisation
L’un des inconvénients majeurs de la chambre de Bragg est la largeur souvent excessive des anneaux qui limite la précision des pointés et des mesures d’intensité. Pour
y remédier, on peut utiliser des chambres à focalisation qui donnent des raies très
fines.
a) Chambre de Guinier
L’échantillon a la forme d’un arc du cercle C ; il est éclairé par un faisceau issu
d’un monochromateur à cristal qui converge en F sur le cercle de focalisation C
( figure 13.6). Le faisceau diffracté converge également sur le cercle C. Cette chambre
permet de travailler en transmission mais uniquement pour de petits angles de diffraction.
13 • Méthodes de diffraction sur poudres
➤ Du fait des extinctions systématiques, des raies peuvent être absentes du
diagramme.
Si la recherche échoue avec le réseau cubique, on teste les réseaux à axe principal (tétragonal, trigonal et hexagonal). Il existe des abaques (abaques de Hull et
abaques de Bunn) qui facilitent la recherche. La recherche manuelle avec les réseaux
de symétrie inférieure est très aléatoire.
On peut remarquer que plus la symétrie est basse plus le nombre de raies est
important. Par exemple les 6 réflexions 100, 010, 001, 100, 010, 001 sont confondues
pour un composé cubique mais donnent 2 raies distinctes avec un composé tétragonal
et 3 raies distinctes avec un composé orthorhombique. Il faut tenir compte de cette
dégénérescence en hkl (multiplicité des raies) si on fait des mesures d’intensité sur
les anneaux.
La méthode de Debye-Scherrer classique permet donc de déterminer la métrique du
réseau du composé mais pas sa symétrie.
13.4 CHAMBRES SPÉCIALES
13.4.1 Chambre à température variable
Pour permettre la régulation en température
de l’échantillon, on perce les couvercles supérieur et inférieur de la chambre ( figure 13.5) ;
un cache en papier noir protège le film de la
lumière ambiante. La régulation de la température de la poudre étudiée est assurée par une
« soufflette » à gaz. Cette chambre permet de
suivre l’évolution des valeurs des paramètres
de la maille avec la température.
O
RX
jet de gaz
Cache
Film
Figure 13.5
13.4.2 Chambres à focalisation
L’un des inconvénients majeurs de la chambre de Bragg est la largeur souvent excessive des anneaux qui limite la précision des pointés et des mesures d’intensité. Pour
y remédier, on peut utiliser des chambres à focalisation qui donnent des raies très
fines.
a) Chambre de Guinier
L’échantillon a la forme d’un arc du cercle C ; il est éclairé par un faisceau issu
d’un monochromateur à cristal qui converge en F sur le cercle de focalisation C
( figure 13.6). Le faisceau diffracté converge également sur le cercle C. Cette chambre
permet de travailler en transmission mais uniquement pour de petits angles de diffraction.