3.4 • Quelques applications
63
tels que le pH, la polarité du solvant ou encore la nature du composé
carbonylé. Ainsi, en milieu neutre, un composé monocarbonylé
aliphatique s’énolise très peu. Pour l’acétone on a environ 0,00025 %
de forme énolique :
Par contre pour une dicétone telle que l’acétylacétone le taux de
forme énolique peut être de l’ordre de 80 % en raison de l’apparition
de liaisons hydrogène intramoléculaires qui stabilisent le système :
POINTS-CLEFS
➤ Deux effets servent à décrire la répartition des densités de charges : les
effets inducteurs et les effets mésomères.
➤ L’effet inducteur s’applique aux liaisons σ.
➤ L’effet mésomère aux liaisons π, π conjugués et aux doublets.
➤ Ces effets nous permettent de comprendre les forces relatives de plusieurs
acides ainsi que la tautomérie
EXERCICES
3.1 On donne les acides pentanoïque, méthylpropanoïque, éthanoïque, chloroéthanoïque, iodoéthanoïque, bromoéthanoïque, dichloroéthanoïque ainsi que les pKa : 4,86 ; 4,82 ; 4,76 ; 3,16 ; 2,90 ; 2,86 ;
1,29. En vous basant sur la théorie des effets électroniques, attribuez
un pKa à chaque acide.
H 3 C C CH 3
O
H 2 C C CH 3
O
H
O
C
C
C
O
H
H 3 C
C H 3
H
H 3 C C CH 2
O
C
O
CH 3
acétylacétone
forme énolique
U
S
B