3.4 • Quelques applications
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b) Forces relatives des acides et des bases — Acides et
bases de Lewis
Lewis a généralisé le phénomène en donnant une définition plus
étendue de la notion d’acide et de base de la manière suivante :
Les amines aromatiques, quant à elles, seront sensiblement moins
basiques que les amines aliphatiques en raison de la délocalisation
du doublet de l’azote sur le groupement phényle. Prenons l’exemple de l’aniline Ph–NH 2 dont le pKa a pour valeur 4,6. Pour cette
amine on a l’équilibre habituel :
L’écriture des formes limites de l’aniline conduit à :
L’analyse de ces structures montre une délocalisation du doublet
libre de l’azote donc une diminution de sa densité électronique
impliquant un caractère basique plus faible.
Remarquons que les effets électroniques jouent un rôle primordial
quant au pKa, d’autres facteurs peuvent intervenir tels que le solvant, l’encombrement stérique ou encore l’intervention de
liaisons hydrogène.
a. Rappelons une fois encore que, conventionnellement, un équilibre acidobasique s’écrit avec la forme acide à gauche.
P h N H 3
Ph N H 2 + H
NH 2
NH 2
NH 2
NH 2
Un acide est un accepteur d’électrons alors qu’une base est un
donneur d’électrons.
base de Lewis
acide de Lewis
composé d’addition
D + A
D A
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b) Forces relatives des acides et des bases — Acides et
bases de Lewis
Lewis a généralisé le phénomène en donnant une définition plus
étendue de la notion d’acide et de base de la manière suivante :
Les amines aromatiques, quant à elles, seront sensiblement moins
basiques que les amines aliphatiques en raison de la délocalisation
du doublet de l’azote sur le groupement phényle. Prenons l’exemple de l’aniline Ph–NH 2 dont le pKa a pour valeur 4,6. Pour cette
amine on a l’équilibre habituel :
L’écriture des formes limites de l’aniline conduit à :
L’analyse de ces structures montre une délocalisation du doublet
libre de l’azote donc une diminution de sa densité électronique
impliquant un caractère basique plus faible.
Remarquons que les effets électroniques jouent un rôle primordial
quant au pKa, d’autres facteurs peuvent intervenir tels que le solvant, l’encombrement stérique ou encore l’intervention de
liaisons hydrogène.
a. Rappelons une fois encore que, conventionnellement, un équilibre acidobasique s’écrit avec la forme acide à gauche.
P h N H 3
Ph N H 2 + H
NH 2
NH 2
NH 2
NH 2
Un acide est un accepteur d’électrons alors qu’une base est un
donneur d’électrons.
base de Lewis
acide de Lewis
composé d’addition
D + A
D A