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Chapitre 3 • Facteurs électroniques d’équilibre et de réactivité
L’ion éthanolate C 2 H 5 O – n’a qu’une seule forme limite alors que
l’ion phénate PhO – en possède quatre :
L’ion phénate présentant plus de formes limites que l’ion éthanolate, il est beaucoup plus stable ; par conséquent le phénol sera plus
acide que l’éthanol et l’éthanolate plus basique que le phénate. De
la même manière, en comptant le nombre de formes limites, on
pourrait montrer que le 4-nitrophénol (pKa = 7,15) est plus acide
que le phénol (pKa = 9).
Exemples de bases
Le caractère basique d’un composé provient comme nous l’avons
mentionné plus haut de l’aptitude de ce composé à fixer un proton.
Ce proton se fixera sur un doublet libre. Ainsi pour l’ammoniac on
a l’équilibre :
L’ion ammonium NH 4
+ est l’acide conjugué de l’ammoniac a . Ce
dernier en raison du doublet de l’azote, pourra fixer un proton et
aura ainsi un caractère basique (pKa = 9,2). Prenons maintenant
l’exemple de la diméthylamine (CH 3 ) 2 NH. Celle-ci a un pKa de
10,8 ; elle est donc plus basique que l’ammoniac. On a l’équilibre :
La densité de charge au niveau du doublet de l’azote de la diméthylamine est augmentée par rapport à celle de l’ammoniac en raison
de l’effet donneur des groupements méthyles et la force de la base
sera ainsi augmentée.
O
O
O
O O
NH 4
NH 3
H
+
ammonium
ammoniac
NH 2
H 3 C
H 3 C
NH
H 3 C
H 3 C
+ H
Chapitre 3 • Facteurs électroniques d’équilibre et de réactivité
L’ion éthanolate C 2 H 5 O – n’a qu’une seule forme limite alors que
l’ion phénate PhO – en possède quatre :
L’ion phénate présentant plus de formes limites que l’ion éthanolate, il est beaucoup plus stable ; par conséquent le phénol sera plus
acide que l’éthanol et l’éthanolate plus basique que le phénate. De
la même manière, en comptant le nombre de formes limites, on
pourrait montrer que le 4-nitrophénol (pKa = 7,15) est plus acide
que le phénol (pKa = 9).
Exemples de bases
Le caractère basique d’un composé provient comme nous l’avons
mentionné plus haut de l’aptitude de ce composé à fixer un proton.
Ce proton se fixera sur un doublet libre. Ainsi pour l’ammoniac on
a l’équilibre :
L’ion ammonium NH 4
+ est l’acide conjugué de l’ammoniac a . Ce
dernier en raison du doublet de l’azote, pourra fixer un proton et
aura ainsi un caractère basique (pKa = 9,2). Prenons maintenant
l’exemple de la diméthylamine (CH 3 ) 2 NH. Celle-ci a un pKa de
10,8 ; elle est donc plus basique que l’ammoniac. On a l’équilibre :
La densité de charge au niveau du doublet de l’azote de la diméthylamine est augmentée par rapport à celle de l’ammoniac en raison
de l’effet donneur des groupements méthyles et la force de la base
sera ainsi augmentée.
O
O
O
O O
NH 4
NH 3
H
+
ammonium
ammoniac
NH 2
H 3 C
H 3 C
NH
H 3 C
H 3 C
+ H