15.6 • Propriétés liées à la mobilité du proton porté par le carbone
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Sur le plan mécanistique, le premier ion hydrure H sert à arracher
le proton H , le second à effectuer la réduction. Ainsi avec l’hydrure
de lithium et aluminium LiAlH 4 , on aura d’abord une attaque de H
sur le proton avec dégagement de dihydrogène. L’ion carboxylate est
ensuite transformé en alkoxyde puis en alcool après hydrolyse.
La réduction industrielle des acides gras est effectuée par le sodium
en présence d’un alcool secondaire. Les alcools gras obtenus sont des
matières importantes pour la synthèse des tensioactifs anioniques et
non ioniques utilisés dans les détergents.
f) Déshydratation
Par chauffage des acides en présence d’un déshydratant (P 2 O 5 ) on
obtient des anhydrides d’acides :
La réaction est plus facile avec les diacides qui permettent
d’obtenir un anhydride cyclique à 5 ou 6 chaînons (exemple cidessous).
15.6 PROPRIÉTÉS LIÉES À LA MOBILITÉ DU PROTON PORTÉ PAR
LE CARBONE Cα α α
α
L’hydrogène porté par le carbone situé en α du groupement carboxyle
est beaucoup moins acide que dans le cas d’une cétone ou d’un.
Compte-tenu de la faible mobilité de ce proton, seules les réactions
d’halogénation seront possibles 1 . Par exemple la bromation par
R C
O
OH
2
∆ , P 2 O 5
R C O
O
C
R
O
COOH
COOH
O
O
O
∆ , P 2 O 5
acide maléïque
anhydride maléïque
1. En particulier, avec les acides, il n’y aura pas de réactions d’alkylation, ni de
réactions de condensation de type aldolisation ou cétolisation comme cela a
été observé avec les aldéhydes et les cétones.