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Chapitre 15 • Acides carboxyliques
La formation d’une amide est réversible. L’ammoniac conduit
donc à un amide primaire. Avec le même mécanisme des amines
primaires et secondaires mèneront respectivement à des amides
secondaires et tertiaires :
Une amine tertiaire quant à elle ne réagira pas car elle ne possède
pas d’hydrogène substituable.
d) Formation d’halogénures d’acide
On s’intéressera particulièrement à la formation de chlorures d’acides
car ils sont des intermédiaires de synthèse très utiles. Les agents de
chloration sont PCl 5 , PCl 3 ou SOCl 2 . Par exemple la réaction avec le
chlorure de thionyle SOCl 2 mène au chlorure d’acide avec le mécanisme suivant qui est analogue à celui décrit avec les alcools :
On peut également former des bromures d’acide en présence de
tribromure de phosphore PBr 3 .
e) Action des hydrures — Réduction
En présence d’hydrures tels que LiAlH 4 , LiBH 4 , B 2 H 6 un acide
carboxylique est converti en alcool primaire.
R−COOH → R−CH 2 −OH
H 3 C C
O
N R'
H
H 3 C C
O
N R'
R''
H 3 C COOH + RNH 2 (excès)
H 3 C COOH +
R'
N
R'
H
+
+
H 2 O
H 2 O
R C
O
O
H
+
S O
Cl
Cl
R C
O
O S
Cl
O + Cl + H
R C
O
O S
Cl
O
Cl
+
R C
O
O S
Cl
O
Cl
R C
O
Cl
+ SO 2 + Cl