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Chapitre 14 • Aldéhydes et cétones
Réduction de Clemensen
L’amalgame de zinc et de mercure traité par l’acide chlorhydrique
libère de l’hydrogène et mène à la réduction totale des cétones.
Cette réaction, dont le mécanisme est peu connu, ne s’applique
qu’aux cétones, un aldéhyde ne pouvant être réduit dans de telles
conditions. Nous rappellerons également (voir paragraphe précédent)
que la réaction de Wolff-Kishner mène au même résultat en deux
étapes aussi bien avec un aldéhyde qu’avec une cétone.
e) Addition de l’acide cyanhydrique
L’addition d’acide cyanhydrique sur les aldéhydes ou les cétones
conduit à la formation de cyanhydrines très utilisés dans l’industrie
pour l’élaboration de polymères ou d’acides α-hydroxylés :
C’est une réaction équilibrée, l’addition d’une base déplace l’équilibre vers la droite, car elle accroît la concentration en ion cyanure :
f) Addition de l’hydrogénosulfite de sodium
L’action de l’hydrogénosulfite de sodium (NaHSO 3 ), appelé également bisulfite de sodium, est importante car elle permet d’obtenir un
dérivé caractéristique des aldéhydes ou des cétones. En effet, le dérivé
carbonylé est facilement régénéré en milieu acide. Le mécanisme est
le suivant :
R CH 2 R
Zn(Hg), HCl
C O
R
R
cyanhydrine
C
OH
CN
HCN
+
C O
+
C O
R
R
CN
C
R
R
CN
O
Na
Na
H 2 O
C
R
R
CN
OH
NaOH
+
C
R
R
O + S
O
O
OH
Na
C
R
R
S
O
O O
O H
Na
C
R
R
S
O
O O
O
H
Na
combinaison bisulfitique