14.2 • Réactions d’addition
209
d) Réduction
Réduction catalytique par le dihydrogène
À haute température en présence d’un catalyseur tel que le nickel ou
le palladium, l’hydrogénation conduit à un alcool :
Cette réaction se fait plus difficilement qu’avec les alcènes et n’est
donc pas régiospécifique, c’est-à-dire que si on a initialement un
composé présentant à la fois une double liaison et un groupement
C=O, on ne peut pas réduire le carbonyle sans réduire la double
liaison.
Réduction spécifique par les hydrures
Les réducteurs les plus utilisés sont l’hydrure d’aluminium et de
lithium (LiAlH 4 ) ou le borohydrure de sodium (NaBH 4 ) ou de
potassium (KBH 4 ). Ce dernier est moins réactif et sera donc beaucoup plus sélectif. Avec LiAlH 4 la réduction est induite par la réaction
de l’ion Li avec le doublet de l’oxygène du groupement carbonyle
suivi de l’attaque nucléophile de l’ion hydrure sur l’atome de
carbone du carbonyle. Ce processus se répète trois fois et le trétraalcoolate d’aluminium et de lithium formé va mener à l’alcool par
simple hydrolyse :
C
R
R'
H
C
O
+
N
R 1
R 2
H
N
R 1
R 2
C
OH
C
R
R'
H
N
R 1
R 2
C C
R
R'
énamine
- H 2 O
C O + H 2
CH OH
OH
4 H 2 O
LiAlH 4
Li
Li
+
+
AlH 4
C O
C O
C O
L
, i
Li
C
H
O
H AlH 3
AlH 3
C O
3
C
H
H
O Al O C
O
C
O
C
H
H
+
+
LiOH Al(OH) 3
C
4
H