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Chapitre 14 • Aldéhydes et cétones
➤ Action de la 2,4-dinitrophénylhydrazine (2,4 DNPH)
L’action d’un aldéhyde ou d’une cétone sur la 2,4-dinitrophénylhydrazine mène à la 2,4-dinitrophénylhydrazone :
Le produit est obtenu avec des rendements quasi-quantitatifs, sous
forme de précipité de couleur jaune-orange. Les 2,4-dinitrophényl
hydrazones sont des dérivés caractéristiques stables, avec des
températures de fusion permettant d’identifier facilement les aldéhydes ou les cétones de départ.
Cas des amines secondaires
La réaction d’un dérivé carbonylé sur une amine secondaire ne peut
avoir lieu exactement de la même manière que sur une amine
primaire. En effet, dans ce cas il ne peut y avoir élimination d’eau au
niveau de l’hémiaminal thermodynamiquement instable :
Toutefois, une élimination d’eau reste possible s’il y a un hydrogène en α du groupement carbonyle de l’aldéhyde ou de la cétone et
on forme alors une énamine stable :
C
R
R'
N
O
H
+ H
C
R
R'
N
O
H H
R C N R' + O H
H
R C N R'
O
H
H
R C N R'
O H
- H
R C
O
N R
H
amide
+ O 2 N
NO 2
NH NH 2
C O
R
R'
O 2 N
NO 2
NH
N
C
R
R'
2,4-dinitrophénylhydrazone
2,4-dinitrophénylhydrazine
(2,4-DNPH)
+
C O
R
R'
N
R 1
R 2
H
H
C O
R
R'
H
C
R
R'
OH
N
R 1
R 2
H
H
-
C
R
R'
OH
N
R 1
R 2
thermodynamiquement
instable