14.2 • Réactions d’addition
207
Réactions d’autres composés portant la fonction amine primaire
D’autres composés portant la fonction amine primaire peuvent réagir
sur des composés de structure apparentée. Nous en donnerons trois
exemples intéressants quant à leurs applications.
➤ Action de l’hydrazine
Le produit obtenu est l’hydrazone, qui en présence d’une base
OH mène au produit de réduction totale R−CH 2 −R’ (réaction de
Wolff-Kishner) 1 :
➤ Action de l’hydroxylamine
Toujours par le même processus, l’action de l’hydroxylamine
(NH 2 OH) sur un aldéhyde ou une cétone mène à une oxime :
Le groupement hydroxyle de l’oxime se place en position anti par
rapport au plus gros des deux substituants R ou R’.
En milieu acide, cette oxime mène à un amide (transposition de
Beckman) :
Le mécanisme fait intervenir une protonation de l’hydroxyle,
suivie du déplacement de l’alkyle R’ et d’une prototropie :
1. Dans le cadre de ce cours nous n’indiquerons pas le mécanisme de cette
réaction.
C N
R
R'
N
H
H
H 2 O
+
N N
H
H
H
H
+
C O
R
R'
C N
R
R'
N
H
H
+ HO
+
C
R
R'
H
H
N
H
H
H
C O
R
R'
+ NH 2 OH
C N
R
R'
OH
oxime
C N
R
R'
OH
amide
+ H
C
R
O
NHR'