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Chapitre 14 • Aldéhydes et cétones
La réaction est réversible. Si l’eau est éliminée au fur et à mesure
de sa formation, la réaction sera complète et conduira à l’acétal ou au
cétal. Pour effectuer la réaction inverse, il suffit de se mettre en milieu
aqueux et acide. Une application intéressante de cette réaction
consiste à protéger 1 la fonction aldéhyde ou cétone par action de
l’éthylène glycol (éthane-1,2-diol) pour former un dioxolanne qui est
stable en milieu basique :
c) Addition des amines primaires et secondaires
Amines primaires
Les réactions d’addition des amines primaires sont en général catalysées par les acides faibles.
Avec l’ammoniac (R=H), on obtient une imine que l’on appellera
base de Schiff dans le cas d’une amine substituée (R≠H). Les imines
sont peu stables et sont rapidement hydrolysées en dérivés carbonylés
de départ, sauf si le substituant de l’amine est un groupement aryle.
Le mécanisme est tout à fait analogue à celui que nous avons présenté
pour la cétalisation. En absence de catalyseur, il y a addition de
l’amine suivie de l’élimination d’une molécule d’eau :
En présence de catalyseur acide, la réaction est accélérée.
1. Introduire un groupe protecteur consiste à modifier temporairement une
fonction pour que sa réactivité n’intervienne pas.
C O + HOCH 2 CH 2 OH
O
C
O
dioxolanne
C O + RNH 2
C N R
H
C O +
C
O
N
H
R H
R N
H
H
C
O
N
R
H
H
C N R + H 2 O
hémiaminal
(instable)