14.2 • Réactions d’addition
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aldéhydes comme le chloral 1 (Cl 3 CCHO) ou le méthanal (HCHO)
qui donnent des hydrates stables :
Addition des alcools
En général, pour les réactions intermoléculaires, on ne s’arrête pas à l’hémiacétal
ou à l’hémicétal mais la deuxième molécule d’alcool vient immédiatement substituer l’hydroxyle restant pour donner un acétal ou un cétal.
Du point de vue mécanistique, en milieu acide sec il y a formation
d’un carbocation par addition électrophile du proton H sur
l’oxygène du carbonyle, suivie de l’addition nucléophile de l’alcool
sur ce dernier :
1. Le chloral est un sédatif puissant.
Cl 3 C C
O
H
+ H 2 O
Cl 3 C
C
H
OH
OH
hydrate de chloral
H C
O
H
+ H 2 O
H
C
H
OH
OH
formol
Catalysée par un acide (HCl anhydre), l’action d’un aldéhyde
(resp. d’une cétone) sur un alcool mène à un hémiacétal (resp. un
hémicétal) puis à un acétal (resp. un cétal).
C O +
C
OR
OH
ROH
C
OR
OR
ROH
+ H 2 O
hémiacétal ou hémicétal
acétal ou cétal
C O
C O
H
H
– H
– H 2 O
ROH
ROH
H
OR
C
OH
O H
R
C
OR
O H
H
C
OH
OR
C
OR
OR
C
OH
OR
C