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Chapitre 14 • Aldéhydes et cétones
Remarquons que, vis-à-vis d’un nucléophile, un aldéhyde est plus
réactif qu’une cétone car sur cette dernière il y a deux groupes
donneurs fixés sur le carbone sp 2 , la charge partielle δ + sera donc
diminuée.
Un deuxième type de propriétés est lié à la présence éventuelle
d’un hydrogène en position α du groupement carbonyle. Cet hydrogène possède des propriétés acides (chapitre 3) et va induire des réactions de substitution liées au phénomène de tautomérie céto-énolique
(chapitre 4).
Enfin, pour les aldéhydes, l’hydrogène directement lié au carbonyle va conférer quelques propriétés spécifiques à ces composés, en
particulier des réactions d’oxydation.
14.2 RÉACTIONS D’ADDITION
a) Généralités
Compte tenu de la polarité du carbonyle, les réactifs nucléophiles
vont réagir sur le carbone et les réactifs électrophiles sur l’oxygène
comme l’indique l’exemple ci-dessous.
En raison de la planéité du carbone sp 2 ces réactions ne sont généralement pas stéréospécifiques.
b) Addition des composés hydroxylés
Hydratation
L’action de l’eau conduit à un gem-diol :
En général, les hydrates formés sont thermodynamiquement instables et c’est la réaction inverse qui est favorisée, sauf pour certains
C O + A B
C
A
O B
C O +
C
OH
O H
H
O H
Chapitre 14 • Aldéhydes et cétones
Remarquons que, vis-à-vis d’un nucléophile, un aldéhyde est plus
réactif qu’une cétone car sur cette dernière il y a deux groupes
donneurs fixés sur le carbone sp 2 , la charge partielle δ + sera donc
diminuée.
Un deuxième type de propriétés est lié à la présence éventuelle
d’un hydrogène en position α du groupement carbonyle. Cet hydrogène possède des propriétés acides (chapitre 3) et va induire des réactions de substitution liées au phénomène de tautomérie céto-énolique
(chapitre 4).
Enfin, pour les aldéhydes, l’hydrogène directement lié au carbonyle va conférer quelques propriétés spécifiques à ces composés, en
particulier des réactions d’oxydation.
14.2 RÉACTIONS D’ADDITION
a) Généralités
Compte tenu de la polarité du carbonyle, les réactifs nucléophiles
vont réagir sur le carbone et les réactifs électrophiles sur l’oxygène
comme l’indique l’exemple ci-dessous.
En raison de la planéité du carbone sp 2 ces réactions ne sont généralement pas stéréospécifiques.
b) Addition des composés hydroxylés
Hydratation
L’action de l’eau conduit à un gem-diol :
En général, les hydrates formés sont thermodynamiquement instables et c’est la réaction inverse qui est favorisée, sauf pour certains
C O + A B
C
A
O B
C O +
C
OH
O H
H
O H