13.4 • Réactions liées au caractère nucléophile de l’atome d’azote
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L’action d’une amine sur le benzène sulfochlorure permet une
bonne différentiation des classes d’amines (test de Hinsberg) :
Le dérivé obtenu avec une amine primaire, en raison du caractère
acide de l’hydrogène porté par l’azote (effet attracteur de SO 2 ), est
soluble dans un milieu basique tel que la soude, alors que le dérivé
obtenu à partir d’une amine secondaire sera totalement insoluble dans
la soude en raison de l’absence de proton acide. Enfin, une amine
tertiaire ne mène à aucun dérivé caractéristique avec le benzène
sulfochlorure.
c) Diazotation des amines
Étudions l’action de l’acide nitreux HNO 2 sur les amines primaires
et secondaires, les amines tertiaires étant sans effet sur ce réactif.
L’acide nitreux est préparé in situ par l’action du nitrite de sodium
NaNO 2 sur l’acide chlorhydrique ; l’acide nitreux conduit alors
dans une seconde étape à l’entité très réactive NO qui réagit
sur l’amine avec formation de sel de N-nitrosoammonium puis de
N-nitrosoamine :
S
O
O
N
R
H
S
O
O
N
R
R'
S
O
O
Cl
rien
N
R
H
H
N
R
H
R'
N
R
R"
R'
soluble dans une
solution de soude
insoluble dans une
solution de soude
Na NO 2
H Cl
HNO 2
Na
+
+
Cl
H O N O + H
H
O N O
H
- H 2 O
N O
N O
N O
N
R
R'
H +
N
R
R'
H
N O
N
R
R'
N O + H
sel de N-nitros oammonium
N-nitrosoamine