13.4 • Réactions liées au caractère nucléophile de l’atome d’azote
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Le sel d’ammonium final, qui porte le nom de sel d’ammonium
quaternaire, mis en présence d’une base faible, telle que l’hydroxyde
d’argent AgOH (Ag 2 O en solution dans l’eau), mène à une élimination anti-Zaizev. La réaction ci-dessous en est un exemple.
Le mécanisme fait intervenir le remplacement de l’anion X par
l’anion hydroxyle OH avec formation de précipité d’halogénure
d’argent AgX :
Dans une seconde étape, OH pourra a priori réagir sur l’hydrogène sur le carbone en β de l’ammonium. Il réagira sur le premier en
raison de son encombrement stérique moins important et permettra
par élimination la formation de l’alcène le moins substitué :
Cette réaction illustre le rôle que peut jouer l’encombrement
stérique dans une transformation organique.
sel d’ammonium
quaternaire
+ R X
R N
R
R
R
N
R
R
R
SN
+ R X
H N
H
H
R N
H
H
+
R
N
H
H
H
H
N
H
H
H
SN
NH 3
+ R X
R N
H
H
R N
R
H
+
R
N
H
H
R
R
N
H
H
H
SN
RNH 2
+ R X
R N
R
H
R N
R
R
+
R
N
R
H
R
R
N
H
H
R
SN
R 2 NH
X
X
X
X
X
X
X
H 3 C CH 2 CH CH 3
N
R
R
R
,
AgOH
H 3 C CH 2 CH CH 2 + N
R
R
R
X
+ H 2 O
H 3 C CH 2 CH CH 3
N
R
R
R
,
AgOH
X
H 3 C CH 2 CH CH 3
N
R
R
R
+
+
, OH AgX
H 3 C CH 2 CH CH 2
N
R
R
R
H
+
, O H
H 3 C CH 2 CH CH 2 + N
R
R
R
H 2 O