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Chapitre 13 • Amines
b) Caractère acide
Les amines primaires et secondaires sont des acides beaucoup plus
faibles que les alcools correspondants, en conséquence la déprotonation des amines n’est possible qu’avec des bases extrêmement fortes
telles que le sodium ou les lithiens.
Exemple :
13.4 RÉACTIONS LIÉES AU CARACTÈRE NUCLÉOPHILE DE
L’ATOME D’AZOTE
La présence d’un doublet sur l’azote va conférer aux amines un caractère nucléophile.
a) Alkylation des amines — synthèse d’Hofmann
Nous allons décrire l’action de dérivés halogénés sur l’ammoniac et
sur les amines. Une amine, compte tenu de son caractère nucléophile,
réagit sur un dérivé halogéné RX selon la réaction classique de substitution nucléophile SN1 ou SN2. Ainsi, pour une amine primaire on a
la réaction :
Le sel d’ammonium obtenu, qui comme nous l’avons vu précédemment possède un caractère acide, réagira à son tour sur l’amine de
départ pour mener à une amine de classe supérieure :
Plus généralement, cette méthode mène à un mélange complexe
d’amines ; ainsi à partir de l’ammoniac on a la suite de réaction :
N
H
+ nBuLi
N
Li
+
nBuH
lithium diisopropylamine
(LDA)
butane
R N
H
H
+ R' X
R
N
H
H
R'
X
sel d’ammonium
amine secondaire
R N
H
H
R
N
H
H
R'
X +
R N
R'
H
+
R
N
H
H
H
X