13.3 • Le caractère amphotère des amines
193
Le pKa du sel d’ammonium 1 correspondant est fonction de la
nature du substituant (tableau 13.1).
TABLEAU 13.1 BASICITÉ DE QUELQUES AMINES.
Dans le cas des amines aliphatiques, le caractère basique augmente
avec le pouvoir donneur des substituants. Ces derniers accroissent la
densité électronique au niveau du doublet de l’azote. Les amines
secondaires sont donc plus basiques que les amines primaires, ellesmêmes plus basiques que l’ammoniac. Par contre, comme le montrent
les résultats du tableau 13.1, les amines tertiaires sont légèrement
moins basiques que les amines secondaires correspondantes. Ce
dernier paramètre est lié à deux facteurs complémentaires :
➤ l’accessibilité plus difficile du doublet de l’azote lié à l’encombrement stérique des trois substituants ;
➤ la solvatation plus difficile de l’acide conjugué de l’amine (c’est-àdire le sel d’ammonium).
Dans le cas des amines aromatiques, comme l’aniline (phénylamine), le caractère basique sera beaucoup moins accentué en raison
de la délocalisation du doublet sur le cycle benzénique (chapitre 4).
Compte tenu de ces propriétés, les amines pourront fixer un proton en
présence d’eau ou d’acide comme le montrent les deux exemples
suivants :
1. Les amines étant basiques, les sels d’ammonium sont les acides conjugués et
présentent donc un caractère acide.
Amine
NH 3
CH 3 NH 2
(CH 3 ) 2 NH
(CH 3 ) 3 N
Ph-NH 2
Sel d’ammonium
NH 3
+
CH 3 NH 3
+
(CH 3 ) 2 NH 2
+
(CH 3 ) 3 NH + Ph-NH 2
+
pKa
9,24
10,62
10,73
9,79
4,58
N
R
H
H + H
N
R
H
H
H
Cl
Cl
,
chlorhydrate d’ammonium
N
R
H
H +
N
R
H
H
H
OH
,
H 2 O