182
Chapitre 12 • Alcools et dérivés
a) Oxydation par l’acide per-iodique
Avec l’acide per-iodique (HIO 4 ), il y a coupure des liaisons carbonecarbone, si chaque atome de carbone porte un groupement hydroxyle,
pour former des aldéhydes :
Le mécanisme généralement proposé fait intervenir la dissociation
de l’acide per-iodique puis l’anion IO 4 forme un intermédiaire
cyclique qui conduit aux aldéhydes.
On a une réaction analogue avec le tétraacétate de plomb Pb(O− − −
−
CO− − −
−CH 3 ) 4 .
b) Élimination d’eau
Avec des groupements hydroxyles suffisamment éloignés, on observe
en milieu acide des éliminations intramoléculaires des diols, analogues à celles vues lors de la formation d’éthers (§ 12.4) :
Nous présentons un exemple particulier d’élimination des
α glycols. Sur de tels composés, cette réaction s’accompagne d’un
réarrangement portant le nom de transposition pinacolique.
En partant du pinacol (2,3-diméthylbutane-2,3-diol) on observe en
milieu acide la formation d’une cétone :
R C
OH
H
C
OH
H
R'
+
HIO 4
R C
O
H
R' C
O
H
HIO 3
+
+
+ H 2 O
R C
O
H
C
O
H
R'
I
O
O
OH
HO
H 2 O
+ IO 3
R' C
O
H
R C
O
H
+
R C
OH
H
C
OH
H
R'
+
IO 4
IO 4
H +
HIO 4
+
tétrahydropyrane
HO
OH
H
O
H 2 O
C C
H 3 C
H 3 C
O
CH 3
CH 3
O
H
H
H
C C
CH 3
CH 3
CH 3
H 3 C
O
+ H 2 O